正丁醇<i>n</i>-butyl alcohol
丁醇最早由法國(guó)人C.-A.孚茲于 1852年從發(fā)酵過程制酒精所得的雜醇油中發(fā)現(xiàn)。1913年，英國(guó)斯特蘭奇－格拉哈姆公司首先以玉米為原料經(jīng)發(fā)酵過程生產(chǎn)丙酮，正丁醇則作為主要副產(chǎn)物。以后，由于正丁醇需求量增加，發(fā)酵法工廠改以生產(chǎn)正丁醇為主，丙酮、乙醇作為副產(chǎn)物。第二次世界大戰(zhàn)期間，德國(guó)魯爾化學(xué)公司用丙烯羰基合成法生產(chǎn)正丁醇。50年代石油化工興起，合成法制正丁醇發(fā)展迅速，尤以丙烯羰基合成法最快。
正丁醇的工業(yè)制法主要有發(fā)酵法、丙烯羰基合成法和乙醛醇醛縮合法三種。此外，由乙烯制高級(jí)脂肪醇時(shí)也副產(chǎn)正丁醇。
發(fā)酵法 以谷物（玉米、玉米芯、黑麥、小麥）淀粉為原料，加水混合成醪液，經(jīng)蒸煮殺菌，加入純丙酮丁醇菌，在36～37°C進(jìn)行發(fā)酵，發(fā)酵醪液經(jīng)精餾分離得到正丁醇、丙酮和乙醇。也可采用糖蜜作原料。
羰基合成法 丙烯、一氧化碳和氫經(jīng)鈷或銠催化劑(見絡(luò)合催化劑)羰基合成反應(yīng)生成正丁醛和異丁醛，經(jīng)加氫得正丁醇和異丁醇。
CH3CH＝CH2+CO+H2─→½CH3CH2CH2CHO+½(CH3)2CHCHO
CH3CH2CH2CHO+H2─→CH3CH2CH2CH2OH
(CH3)2CHCHO+H2─→(CH3)2CHCH2OH
在用鈷催化劑時(shí)，反應(yīng)在10～20MPa和約130～160°C下進(jìn)行，生成的正丁醛與異丁醛之比約為3。1976年開始在工業(yè)上應(yīng)用的銠絡(luò)合物催化劑，使反應(yīng)可在0.7～3MPa和80～120°C下進(jìn)行，正丁醛與異丁醛之比達(dá)到8～16。加氫可在氣相用鎳或銅作催化劑，也可在液相用鎳作催化劑下進(jìn)行。如果在高溫高壓下加氫，則一些副產(chǎn)物分解也可得丁醇，產(chǎn)品的純度可提高。
醇醛縮合法 由兩個(gè)分子乙醛，經(jīng)縮合并脫水，可制得巴豆醛：
CH3CH＝CHCHO+2H2─→CH3CH2CH2CH2OH
在以上三種方法中，丙烯羰基合成法由于原料易得、羰基化工藝壓力已相對(duì)降低、產(chǎn)物正丁醇與異丁醇之比提高以及可同時(shí)聯(lián)產(chǎn)或?qū)ｉT生產(chǎn)2－乙基己醇等優(yōu)點(diǎn)，已成為正丁醇最重要的生產(chǎn)方法。版權(quán)：如無特殊注明，文章轉(zhuǎn)載自網(wǎng)絡(luò)，侵權(quán)請(qǐng)聯(lián)系cnmhg168#163.com刪除！文件均為網(wǎng)友上傳，僅供研究和學(xué)習(xí)使用，務(wù)必24小時(shí)內(nèi)刪除。
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