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異構(gòu)化isomerization

時(shí)間:2020-03-01 來(lái)源:網(wǎng)絡(luò) 瀏覽:
化合物分子進(jìn)行結(jié)構(gòu)重排而其組成和分子量不發(fā)生變化的反應(yīng)過(guò)程。烴類分子的結(jié)構(gòu)重排主要有烷基的轉(zhuǎn)移、雙鍵的移動(dòng)和碳鏈的移動(dòng)。反應(yīng)通常在催化劑作用下進(jìn)行。
  40年代以前,異構(gòu)化過(guò)程主要用于生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)合組分。40年代以后,由于對(duì)航空汽油的大量需求,由異丁烷烷基化生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)合組分的過(guò)程迅速發(fā)展,同時(shí)廣泛開展了用三氯化鋁作催化劑(見固體酸催化劑)的正丁烷異構(gòu)化研究,并實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化,擴(kuò)大了烷基化的原料來(lái)源。1960年,美國(guó)大西洋煉油公司將異構(gòu)化過(guò)程應(yīng)用于芳烴的轉(zhuǎn)換,開發(fā)了以氧化鋁或氧化鋁-氧化硅為載體的鉑催化劑的二甲苯異構(gòu)化工藝過(guò)程,隨后日本三菱瓦斯化學(xué)公司又開發(fā)了用氟化氫-氟化硼作催化劑的液相二甲苯異構(gòu)化過(guò)程。1976年和1978年美國(guó)莫比爾化學(xué)公司先后開發(fā)了使用新型ZSM-5分子篩催化劑的二甲苯氣相和液相異構(gòu)化過(guò)程。
  反應(yīng)類型  主要有氣相法和液相法兩種。按工業(yè)中最有代表性的原料,又分為:
 ?、偻闊N的異構(gòu)化,如C4、C5、C6烷烴的異構(gòu)化:
   

 ?、谙N的異構(gòu)化,如1-丁烯的異構(gòu)化:
   

 ?、鄯紵N的異構(gòu)化,如二甲苯、乙苯的異構(gòu)化:
  

 ?、墉h(huán)烷烴的異構(gòu)化,如甲基環(huán)戊烷的異構(gòu)化:
    

環(huán)烷烴的異構(gòu)化是催化重整過(guò)程的重要反應(yīng)之一。
 ?、菁追拥漠悩?gòu)化:
   

  催化劑  主要有下列幾類:①弗瑞德-克來(lái)福特型催化劑,常用的有三氯化鋁-氯化氫、氟化硼-氟化氫等。這類催化劑活性高,所需反應(yīng)溫度低,用于液相異構(gòu)化,如正丁烷異構(gòu)化為異丁烷,二甲苯的異構(gòu)化等。②以固體酸為載體的貴金屬催化劑,如鉑-氧化鋁、鉑-分子篩、鈀-氧化鋁等。這類催化劑屬于雙功能催化劑,其中金屬組分起加氫和脫氫作用,固體酸起異構(gòu)化作用。采用這類催化劑時(shí),反應(yīng)需在氫存在下進(jìn)行,故也稱臨氫異構(gòu)化催化劑,用于氣相異構(gòu)化。烷烴、烯烴、芳烴、環(huán)烷烴的異構(gòu)化也可采用。尤其是乙苯異構(gòu)化為二甲苯和環(huán)烷烴的異構(gòu)化只有這類催化劑有效。其優(yōu)點(diǎn)是結(jié)焦少,使用壽命長(zhǎng)。③以固體酸為載體的非貴金屬催化劑,如鎳-分子篩等,一般也需有氫存在,用于氣相異構(gòu)化,但不能使乙苯異構(gòu)化成二甲苯。④ZSM-5分子篩催化劑,主要用于二甲苯的氣相或液相異構(gòu)化。
  過(guò)程條件  異構(gòu)化是可逆反應(yīng),反應(yīng)常??蛇M(jìn)行到接近平衡轉(zhuǎn)化率。由于反應(yīng)熱效應(yīng)很小,溫度對(duì)平衡組成影響不甚顯著,但低溫操作有利于減少副反應(yīng)。液相異構(gòu)化反應(yīng)溫度一般為 90~150°C。氣相異構(gòu)化反應(yīng)溫度則為300~500°C。氣相非臨氫異構(gòu)化可在低壓(約0.3MPa)下進(jìn)行,氣相臨氫異構(gòu)化則需較高壓力(2.0~2.5Mpa)下進(jìn)行。氫烴摩爾比為5~20:1,過(guò)量氫氣可循環(huán)使用。氣相異構(gòu)化可采用固定床反應(yīng)器,液相均相異構(gòu)化可用塔式反應(yīng)器,非均相異構(gòu)化則可用涓流床反應(yīng)器。
  工業(yè)應(yīng)用  在石油煉制工業(yè)中正丁烷異構(gòu)化得到的異丁烷,可作為生產(chǎn)高辛烷值航空汽油摻合劑異辛烷的主要原料。因此,正丁烷異構(gòu)化裝置常與異丁烷烷基化裝置聯(lián)合使用。C5、C6烷烴的異構(gòu)化生成的支鏈化合物,如異戊烷、異己烷等,可直接作為高辛烷值汽油的摻合劑,異構(gòu)化過(guò)程也可應(yīng)用于增產(chǎn)所需的目的產(chǎn)物。如C8芳烴的異構(gòu)混合物在分離出對(duì)二甲苯以后,可以通過(guò)異構(gòu)化反應(yīng)得到具有平衡組成的C8芳烴異構(gòu)混合物,然后再將對(duì)二甲苯分離出。這樣就可最大限度地得到所需的目的產(chǎn)物對(duì)二甲苯。又如甲苯丙烯基化生成的甲基異丙苯、氧化后得到的主要是鄰甲基苯酚,可通過(guò)異構(gòu)化而轉(zhuǎn)化成用途較大(生產(chǎn)合成樹脂)的間甲酚。此外,在碳四餾分分離時(shí)也可采用異構(gòu)化的方法。  
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