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乙醇ethyl alcohol

時(shí)間:2020-03-01 來(lái)源:網(wǎng)絡(luò) 瀏覽:
CH3CH2OH又名酒精,是發(fā)現(xiàn)最早、用途最廣的一種脂肪醇??捎商妓衔锇l(fā)酵或乙烯水合制得。為無(wú)色、易揮發(fā)、易燃的液體,沸點(diǎn)78.32°C,極易溶于水。工業(yè)乙醇濃度為95%。其蒸氣與空氣能形成爆炸混合物(35%~18%體積)。乙醇有殺菌作用,能醉人,各種飲料酒中均含有一定量乙醇,飲服過(guò)量會(huì)引起中毒。工業(yè)上廣泛用作溶劑、消毒劑和有機(jī)合成原料。
  沿革  乙醇的生產(chǎn)是在釀酒基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的。遠(yuǎn)在上古時(shí)代人們已將含淀粉物質(zhì)發(fā)酵制酒。12世紀(jì)在蒸餾葡萄酒時(shí),第一次從酒中分離出酒精。20世紀(jì)30年代以前,發(fā)酵法是乙醇的唯一工業(yè)生產(chǎn)方法。1930年,美國(guó)聯(lián)合碳化物公司建立了第一個(gè)用石油熱裂化副產(chǎn)的乙烯為原料,經(jīng)硫酸吸收再水解制乙醇的工業(yè)裝置(簡(jiǎn)稱(chēng)乙烯間接水合法)。1947年,美國(guó)殼牌化學(xué)公司又實(shí)現(xiàn)了乙烯直接水合制乙醇的工業(yè)化生產(chǎn)。由于該法比間接水合法有顯著優(yōu)點(diǎn),現(xiàn)已成為生產(chǎn)乙醇的主要方法。
  生產(chǎn)方法  按原料來(lái)源,乙醇的工業(yè)生產(chǎn)方法主要有兩類(lèi):以糖類(lèi)、淀粉和纖維素等碳水化合物為原料的發(fā)酵法和以乙烯為原料的水合法。
  發(fā)酵法  將富含淀粉的農(nóng)產(chǎn)品如谷類(lèi)、薯類(lèi)等或野生植物果實(shí)經(jīng)水洗、粉碎后,進(jìn)行加壓蒸煮,使淀粉糊化,再加入一定量的水,冷卻至60°C左右并加入淀粉酶(見(jiàn)酶催化劑),使淀粉依次水解為麥芽糖和葡萄糖,然后加入酵母菌進(jìn)行發(fā)酵制得乙醇:
  

  發(fā)酵液中乙醇含量約為6%~10%,并含有乙醛、高級(jí)醇、酯類(lèi)和酸類(lèi)等雜質(zhì),經(jīng)精餾得濃度95%(質(zhì)量)工業(yè)乙醇,并副產(chǎn)雜醇油。
  糖廠副產(chǎn)物糖蜜含有蔗糖、葡萄糖等糖類(lèi)約50%~60%,是發(fā)酵法制乙醇的良好原料。糖蜜經(jīng)用水稀釋?zhuān)峄图訜釡缇幚砗螅尤肓蛩徜@、磷酸鹽、鎂鹽等酶的營(yíng)養(yǎng)鹽以及酵母菌,便可發(fā)酵生成乙醇。
  以含纖維素的工、農(nóng)業(yè)副產(chǎn)物如木屑、植物莖稈等為原料時(shí),需先用鹽酸或硫酸加壓、加熱處理,使纖維素水解為葡萄糖,中和后再用酵母菌發(fā)酵。造紙廠的亞硫酸廢液中含有可發(fā)酵糖,也可用于發(fā)酵制乙醇。這兩種過(guò)程由于技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)差,工業(yè)上沒(méi)有得到推廣應(yīng)用。
  乙烯水合法  工業(yè)上有兩種方法,一種是以硫酸為吸收劑的間接水合法;另一種是乙烯催化直接水合法。
 ?、佟¢g接水合法,也稱(chēng)硫酸酯法,反應(yīng)分兩步進(jìn)行。首先,乙烯在一定溫度、壓力條件下,通入濃硫酸中生成硫酸酯,再將硫酸酯在水解塔中加熱水解而得乙醇,同時(shí)有副產(chǎn)物乙醚生成。間接水合法可用低純度的乙烯作原料、反應(yīng)條件較緩和,乙烯轉(zhuǎn)化率高,但設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,生產(chǎn)流程長(zhǎng),已為直接水合法取代。
 ?、凇≈苯铀戏ā≡谝欢l件下,乙烯通過(guò)固體酸催化劑直接與水反應(yīng)生成乙醇:
     

  上述反應(yīng)是放熱、分子數(shù)減少的可逆反應(yīng)。理論上低溫、高壓有利于平衡向生成乙醇方向移動(dòng),但實(shí)際上低溫高壓受到反應(yīng)速度和水蒸氣飽和蒸氣壓的限制。工業(yè)上采用負(fù)載于硅藻土上的磷酸催化劑(見(jiàn)固體酸催化劑),反應(yīng)溫度260~290°C,壓力約7MPa,水和乙烯的摩爾比為0.6左右,此條件下乙烯的單程轉(zhuǎn)化率僅5%左右,乙醇的選擇性約為95%,大量乙烯在系統(tǒng)中循環(huán)。主要副產(chǎn)物是乙醚,此外尚有少量乙醛、丁烯、丁醇和乙烯聚合物等。乙醚與水反應(yīng)能生成乙醇,故將其返回反應(yīng)器,以提高乙醇的產(chǎn)率。
  為了提高乙烯單程轉(zhuǎn)化率,以達(dá)到提高設(shè)備效率,降低能耗的目的,國(guó)際上一直在開(kāi)展新催化劑的研究,如鎢酸、雜多酸等催化體系有較好的性能,這對(duì)改進(jìn)合成乙醇生產(chǎn)有很大的意義。直接水合法(見(jiàn)圖)

圖

的水合反應(yīng)是在絕熱式反應(yīng)器中進(jìn)行的(見(jiàn)彩圖)。由于載于硅藻土上的磷酸會(huì)被反應(yīng)物流帶走,故在反應(yīng)過(guò)程中需不斷補(bǔ)充磷酸以保持催化活性。反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后先進(jìn)入高壓分離器,分離出未反應(yīng)的乙烯。后者經(jīng)冷卻水洗后大部分可循環(huán)回反應(yīng)器,一小部分排出系統(tǒng),以防惰性氣體積累。自高壓分離器分出的冷凝液入低壓分離器,經(jīng)脫氣后即得到粗乙醇水溶液,在精制系統(tǒng)中經(jīng)提濃和精制得到濃度為95%(質(zhì)量)的工業(yè)乙醇。

從裂解碳四餾分分離丁二烯生產(chǎn)裝置

  無(wú)論用發(fā)酵法或乙烯水合法制得的乙醇,通常都是乙醇和水的共沸物,要得到無(wú)水乙醇需進(jìn)一步脫水。
  用途  乙醇是重要的工業(yè)溶劑,廣泛用于醫(yī)藥、涂料、化妝品、油脂等工業(yè),占乙醇總耗量的50%左右。同時(shí),也是重要的有機(jī)化工原料,用于合成乙醛、乙醚、醋酸乙酯等。也可用作清洗劑、萃取劑和抗凍劑。75%的乙醇水溶液具有強(qiáng)殺菌能力,是常用消毒劑。經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)精制的乙醇也可用于制造飲料。與甲醇類(lèi)似,乙醇可作能源使用,有的國(guó)家已開(kāi)始單獨(dú)使用乙醇作為汽車(chē)燃料或摻到汽油(10%以下)中以節(jié)約汽油。有些國(guó)家根據(jù)資源情況,正在研究用發(fā)酵乙醇為原料脫水生產(chǎn)乙烯,從而進(jìn)一步合成一系列乙烯系產(chǎn)品。
    
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