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離子膜電解法ion exchange membrane cell electrolysis process

時(shí)間:2020-03-01 來源:網(wǎng)絡(luò) 瀏覽:
又稱膜電槽電解法,是利用陽離子交換膜將單元電解槽分隔為陽極室和陰極室,使電解產(chǎn)品分開的方法。離子膜電解法是在離子交換樹脂(見離子交換劑)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一項(xiàng)新技術(shù)。利用離子交換膜對陰陽離子具有選擇透過的特性,容許帶一種電荷的離子通過而限制相反電荷的離子通過,以達(dá)到濃縮、脫鹽、凈化、提純以及電化合成的目的。這項(xiàng)技術(shù)已經(jīng)用于氯堿的生產(chǎn),海水和苦咸水的淡化,工業(yè)用水和超純水的制備,酶、維生素與氨基酸等藥品的精制,電鍍廢液的回收,放射性廢水的處理等方面,其中應(yīng)用最廣泛、成效最顯著的是氯堿工業(yè)。在氯堿工業(yè)中,利用陽離子交換膜電解槽電解食鹽或氯化鉀水溶液來制造氯氣、氫氣和高純度的燒堿(氫氧化鈉)或氫氧化鉀。1975年日本旭化成工業(yè)公司制成全氟羧酸型離子交換膜,首先實(shí)現(xiàn)離子膜電解法制燒堿,同年日本實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
  工藝流程  經(jīng)過兩次精制的濃食鹽水溶液連續(xù)進(jìn)入陽極室(圖1),

圖1

鈉離子在電場作用下透過陽離子交換膜向陰極室移動(dòng),進(jìn)入陰極液的鈉離子連同陰極上電解水而產(chǎn)生的氫氧離子生成氫氧化鈉,同時(shí)在陰極上放出氫氣。食鹽水溶液中的氯離子受到膜的限制,基本上不能進(jìn)入陰極室而在陽極上被氧化成為氯氣。部分氯化鈉電解后,剩余的淡鹽水流出電解槽經(jīng)脫除溶解氯,固體鹽重飽和以及精制后,返回陽極室,構(gòu)成與水銀法類似的鹽水環(huán)路。離開陰極室的氫氧化鈉溶液一部分作為產(chǎn)品,一部分加入純水后返回陰極室。堿液的循環(huán)有助于精確控制加入的水量,又能帶走電解槽內(nèi)部產(chǎn)生的熱量。
  離子膜電解槽  根據(jù)供電方式的不同,分為復(fù)極式和單極式兩種。復(fù)極式電解槽的各單元電解槽串聯(lián)相接,電解槽的總電壓為各個(gè)單元電解槽的電壓之和;電路中各臺電解槽并聯(lián)。單極式電解槽的各單元電解槽并聯(lián)相接,電解槽的總電流為各個(gè)單元電解槽的電流之和;電路中各臺電解槽串聯(lián)。有的離子膜電解槽為板式壓濾機(jī)型結(jié)構(gòu)(圖2):在長方形的金屬框內(nèi)有爆炸復(fù)合的鈦-鋼薄板隔開陽極室和陰極室,拉網(wǎng)狀的帶有活性涂層的金屬陽極和陰極分別焊接在隔板兩側(cè)的肋片上,離子膜夾在陰陽兩極之間構(gòu)成一個(gè)單元電解槽。大約 100個(gè)左右的單元電解槽由液壓裝置組成一臺電解器。另外,還有類似板式換熱器的結(jié)構(gòu),由沖壓的輕型鈦板陽極、離子膜和沖壓的鎳板陰極夾在一起,構(gòu)成單元電解槽。若干個(gè)單元電解槽夾在兩塊端板之間組成一臺電解槽。

圖2

  離子交換膜  側(cè)鏈上帶有磺酸基和(或)羧酸基等陰離子官能團(tuán)的全氟聚合物制成的薄膜。對離子膜的要求:①陽離子選擇透過性好;②電解質(zhì)擴(kuò)散率低;③較高的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性;④機(jī)械強(qiáng)度高,不易變形;⑤電阻小?,F(xiàn)代陽離子交換膜大多為聚氟烴織物增強(qiáng)的全氟磺酸-全氟羧酸復(fù)合膜。面向陽極的一側(cè)為電阻較小的磺酸基;面向陰極的一側(cè)為含水量低的羧酸基,能抑制氫氧離子向陽極室移動(dòng)而提高電流效率,有的還處理成為粗糙的表面,或附有微孔狀無機(jī)物薄膜,以增加全氟羧酸膜的親水性,減少氫氣泡在膜表面上的滯留。這種膜適用于兩極間距極小的所謂“零”極距或“膜”間隙的離子交換膜電解槽。
  特點(diǎn) ?、倏偰芎淖畹停ㄅc隔膜電解法和水銀電解法相比),在4000A/m2電流密度下,每噸燒堿的直流電耗為7.56~7.92GJ(2100~2200kWh);②燒堿純度高,50%的氫氧化鈉堿液,含氯化鈉50~60ppm;③無水銀或石棉污染環(huán)境的問題;④操作、控制都比較容易;⑤適應(yīng)負(fù)荷變化的能力較大;⑥要求用高質(zhì)量的鹽水;⑦離子膜的價(jià)格比較昂貴。
  現(xiàn)狀和展望   80年代初,先進(jìn)的離子膜可在 4000A/m2的電流密度下運(yùn)轉(zhuǎn),電流效率為95%~96%;可以直接生產(chǎn)濃度為35%的氫氧化鈉,離子膜的使用壽命約為2年。由于離子膜法具有較多的優(yōu)點(diǎn),今后新建的氯堿生產(chǎn)裝置一般將采用離子膜法?,F(xiàn)有的水銀法或隔膜法氯堿廠也會(huì)有一部分在技術(shù)改造時(shí)轉(zhuǎn)換為離子膜法?!?  
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