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鄰苯二甲酸酐phthalic anhydride

時(shí)間:2020-03-01 來(lái)源:網(wǎng)絡(luò) 瀏覽:

  簡(jiǎn)稱苯酐;又名酞酸酐。無(wú)色針狀晶體,熔點(diǎn)131℃,沸點(diǎn)284.5℃,易升華。工業(yè)上以鄰二甲苯或萘為原料生產(chǎn)。廣泛用于制造增塑劑(鄰苯二甲酸酯)、不飽和聚酯、醇酸樹脂等,也是一種重要的染料中間體。
  1896年,德國(guó)巴登苯胺純堿公司首先提出由萘液相氧化制苯酐的方法。1920年德國(guó)馮海登化學(xué)公司建立由萘氣相催化氧化制苯酐的生產(chǎn)裝置;但萘來(lái)源有限,價(jià)格較貴,使苯酐發(fā)展受到限制。石油化工的發(fā)展提供了大量?jī)r(jià)廉的鄰二甲苯。以鄰二甲苯為原料生產(chǎn)苯酐,產(chǎn)品的碳原子數(shù)和原料碳原子數(shù)一樣,與萘作原料相比消除了氧化降解,減少氧氣需要量及反應(yīng)放熱量,因而促使開展鄰二甲苯氧化制苯酐的研究,1945年美國(guó)首先實(shí)現(xiàn)該法的工業(yè)化生產(chǎn)。以后,催化劑的不斷改進(jìn)以及新的高負(fù)荷、高原料空氣比和高產(chǎn)率催化劑的采用,大大提高了經(jīng)濟(jì)效益,現(xiàn)各國(guó)均主要采用此法生產(chǎn)苯酐。1985年,世界苯酐產(chǎn)量約為2.9Mt,其中80%左右由鄰二甲苯生產(chǎn)。
  鄰二甲苯氧化法   其主反應(yīng)為:
  

此外,由副反應(yīng)還生成苯甲酸、順丁烯二酸酐等。該反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng),因此選擇適宜的催化劑(高活性和高選擇性)和移出反應(yīng)熱以抑制深度氧化反應(yīng),是工業(yè)過(guò)程的關(guān)鍵。由此而開發(fā)了多種不同的生產(chǎn)方法。
  工業(yè)生產(chǎn)方法一般是采用以五氧化二釩為主的釩系催化劑(見金屬氧化物催化劑)進(jìn)行鄰二甲苯的氣相氧化。1974年,開發(fā)了高負(fù)荷表面涂層的釩系催化劑,催化劑載體是惰性的無(wú)孔瓷球、剛玉球和碳化硅球等。近來(lái),又選用環(huán)狀載體制備催化劑。這種新型催化劑可以減少因內(nèi)擴(kuò)散引起的深度氧化反應(yīng),從而提高了苯酐的收率、選擇性和催化劑的負(fù)荷。反應(yīng)器多采用列管式固定床。典型工藝過(guò)程(見圖)是將過(guò)濾后的無(wú)塵空氣經(jīng)壓縮、預(yù)熱,與氣化的鄰二甲苯蒸氣混合后進(jìn)入反應(yīng)器,在400~460℃下進(jìn)行氧化反應(yīng),進(jìn)料空速2000~3000h-1,空氣中鄰二甲苯濃度40~60g/m3(標(biāo)準(zhǔn)),反應(yīng)熱由管外循環(huán)的熔鹽帶出。

圖

  反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入蒸汽發(fā)生器,被冷卻的反應(yīng)氣經(jīng)進(jìn)一步冷卻,回收粗苯酐。尾氣經(jīng)水洗回收順丁烯二酸酐后放空,或用催化燃燒法凈化后再放空。粗苯酐經(jīng)減壓精餾由塔頂分離出低沸點(diǎn)的順丁烯二酸酐、甲基順丁烯二酸酐及苯甲酸等;塔底物料經(jīng)真空精餾,得到苯酐產(chǎn)品。(見彩圖)

由鄰二甲苯制鄰苯二甲酸酐生產(chǎn)裝置

  萘氧化法  此法制苯酐的主反應(yīng)為:

副反應(yīng)生成萘醌、順丁烯二酸酐等。所用催化劑也是釩系催化劑。工藝過(guò)程與鄰二甲苯氧化相似。萘氧化的反應(yīng)器有列管式固定床和流化床兩種。流化床反應(yīng)器的反應(yīng)熱由反應(yīng)器內(nèi)的冷卻管移走。流化床催化劑的粒度要求有一適宜的范圍,通常為40~300μm。使用流化床的優(yōu)點(diǎn)是:反應(yīng)器可以在比較均勻的溫度、較高的原料-空氣比下操作,產(chǎn)物較易捕集。  
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