鄰苯二甲酸酐phthalic anhydride

1896年,德國(guó)巴登苯胺純堿公司首先提出由萘液相氧化制苯酐的方法。1920年德國(guó)馮海登化學(xué)公司建立由萘氣相催化氧化制苯酐的生產(chǎn)裝置;但萘來(lái)源有限,價(jià)格較貴,使苯酐發(fā)展受到限制。石油化工的發(fā)展提供了大量?jī)r(jià)廉的鄰二甲苯。以鄰二甲苯為原料生產(chǎn)苯酐,產(chǎn)品的碳原子數(shù)和原料碳原子數(shù)一樣,與萘作原料相比消除了氧化降解,減少氧氣需要量及反應(yīng)放熱量,因而促使開展鄰二甲苯氧化制苯酐的研究,1945年美國(guó)首先實(shí)現(xiàn)該法的工業(yè)化生產(chǎn)。以后,催化劑的不斷改進(jìn)以及新的高負(fù)荷、高原料空氣比和高產(chǎn)率催化劑的采用,大大提高了經(jīng)濟(jì)效益,現(xiàn)各國(guó)均主要采用此法生產(chǎn)苯酐。1985年,世界苯酐產(chǎn)量約為2.9Mt,其中80%左右由鄰二甲苯生產(chǎn)。
鄰二甲苯氧化法 其主反應(yīng)為:

工業(yè)生產(chǎn)方法一般是采用以五氧化二釩為主的釩系催化劑(見金屬氧化物催化劑)進(jìn)行鄰二甲苯的氣相氧化。1974年,開發(fā)了高負(fù)荷表面涂層的釩系催化劑,催化劑載體是惰性的無(wú)孔瓷球、剛玉球和碳化硅球等。近來(lái),又選用環(huán)狀載體制備催化劑。這種新型催化劑可以減少因內(nèi)擴(kuò)散引起的深度氧化反應(yīng),從而提高了苯酐的收率、選擇性和催化劑的負(fù)荷。反應(yīng)器多采用列管式固定床。典型工藝過(guò)程(見圖)是將過(guò)濾后的無(wú)塵空氣經(jīng)壓縮、預(yù)熱,與氣化的鄰二甲苯蒸氣混合后進(jìn)入反應(yīng)器,在400~460℃下進(jìn)行氧化反應(yīng),進(jìn)料空速2000~3000h-1,空氣中鄰二甲苯濃度40~60g/m3(標(biāo)準(zhǔn)),反應(yīng)熱由管外循環(huán)的熔鹽帶出。



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