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天大雷圣賓教授團(tuán)隊 Angew:金屬間耦合強(qiáng)度調(diào)控雙金屬二維聚合物電催化析氧活性

時間:2023-02-10 來源: 瀏覽:

天大雷圣賓教授團(tuán)隊 Angew:金屬間耦合強(qiáng)度調(diào)控雙金屬二維聚合物電催化析氧活性

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#OER催化劑 2
#Co-Ni二維聚合物 2
#雙金屬催化劑 3

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基于非貴金屬的雙金屬電催化劑以其優(yōu)異的性能在析氧反應(yīng) (OER) 中具有廣闊的應(yīng)用前景。然而,其性能優(yōu)異的原因并不完全清楚。這是因為催化劑結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性使得難以準(zhǔn)確控制催化劑活性位點的相對位置和配位環(huán)境,也難以將催化位點的本征活性與影響催化劑表觀活性的因素(如材料內(nèi)電荷輸運、可用活性位點數(shù)量、比表面積、結(jié)晶性等)分離開。
近日, 天津大學(xué) 雷圣賓 教授團(tuán)隊 設(shè)計合成了一系列 結(jié)構(gòu)清晰、單分子層厚度的雙金屬 Co-Ni 二維聚合物 (2DP) 模型 OER 催化劑 ,通過調(diào)整金屬中心間距或橋梁骨架共軛程度,探究了 金屬間耦合強(qiáng)度對催化劑 OER 性能的影響 。
制備的所有雙金屬催化劑具有相同的形貌、厚度以及結(jié)晶度,確保了后續(xù)電化學(xué)性能的差異僅由催化劑的本征活性所引起,為研究催化劑的結(jié)構(gòu)與本征活性之間的關(guān)系提供了前提。
電化學(xué)數(shù)據(jù)表明:( 1 )隨著 2DP Co Ni 間距的增大,催化劑的 OER 活性逐漸降低;( 2 )在金屬間距不變的情況下,催化劑 OER 活性隨橋梁骨架共軛程度的增加而增加。
此外, XPS 結(jié)果表明,金屬中心間距或橋梁骨架共軛程度對 Co Ni 金屬中心之間的電荷轉(zhuǎn)移有顯著影響,進(jìn)而影響了雙金屬的耦合強(qiáng)度和催化位點的本征活性。 OER 反應(yīng)后催化劑的形貌沒有變化,且反應(yīng)后催化劑的 IR XPS 數(shù)據(jù)表明: OER 反應(yīng)過程中形成了關(guān)鍵的超氧化物 *O-OH 中間體以及 Co Ni 的高價態(tài)物種。
該工作有助于更深入地理解金屬間耦合強(qiáng)度對 OER 催化劑本征活性的影響,也為高性能雙金屬 OER 催化劑的設(shè)計和制備提供了新的思路。
文章的第一作者是天津大學(xué)的博士研究生法德娟,通訊作者為天津大學(xué)馮光原博士和雷圣賓教授。 該研究由國家自然科學(xué)基金資助支持。

原文鏈接

https://doi.org/ 10.1002/an ie.202300532

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