水解hydrolysis
①鹵化物的水解 通常用氫氧化鈉水溶液作水解劑,反應(yīng)通式如下:
R-X+Na+OH-─→R-OH+Na+X-
Ar-X+2NaOH─→Ar-ONa+NaX+H2O
式中R、Ar、X分別表示烷基、芳基、鹵素。脂鏈上的鹵素一般比較活潑,可在較溫和的條件下水解,如從氯芐制苯甲醇;芳環(huán)上的鹵素被鄰位或?qū)ξ幌趸罨瘯r(shí),水解較易進(jìn)行,如從對(duì)硝基氯苯制對(duì)硝基酚鈉。?、诜蓟撬猁}的水解 通常不易進(jìn)行,須先經(jīng)堿熔,即以熔融的氫氧化鈉在高溫下與芳磺酸鈉作用生成酚鈉,后者可通過加酸水解生成酚。如萘-2-磺酸鈉在300~340℃常壓堿熔后水解而得2-萘酚。某些芳磺酸鹽還需用氫氧化鈉和氫氧化鉀的混合堿作為堿熔的反應(yīng)劑。芳磺酸鹽較活潑時(shí)可用氫氧化鈉水溶液在較低溫度下進(jìn)行堿熔。
?、郯返乃狻≈泛头及芬话悴灰姿?。芳伯胺通常要先在稀硫酸中重氮化生成重氮鹽,再加熱使重氮鹽水解。反應(yīng)通式如下:
Ar-NH2+NaNO2+2H2SO4─→Ar-N娚HSO嬄+NaHSO4+2H2O
Ar-N娚HSO嬄+H2O─→ArOH+H2SO4+N2
如從鄰氨基苯甲醚制鄰羥基苯甲醚(愈創(chuàng)木酚)。芳環(huán)上的氨基直接水解,主要用于制備1-萘酚衍生物,因它們有時(shí)不易用其他合成路線制得。根據(jù)芳伯胺的結(jié)構(gòu)可用加堿水解、加酸水解或亞硫酸氫鈉水溶液水解。如從1-萘胺-5-磺酸制1-萘酚-5-磺酸便是用亞硫酸氫鈉水解。④酯的水解 油脂經(jīng)加堿水解可得高碳脂肪酸鈉(肥皂)和甘油;制脂肪酸要用加酸乳化水解。低碳烯烴與濃硫酸作用所得烷基硫酸酯,經(jīng)加酸水解可得低碳醇。
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