熱化學(xué)數(shù)據(jù)thermochemical data
熱容 指沒有相變化和化學(xué)變化時，一定量均相物質(zhì)溫度升高1K所需的熱量。如果是1mol物質(zhì)，則所需熱量即為摩爾熱容。在等壓條件下的摩爾熱容Cp，稱為定壓摩爾熱容。在等容條件下的摩爾熱容Cv，稱為定容摩爾熱容。通常將定壓摩爾熱容與溫度的關(guān)系，關(guān)聯(lián)成多項式。多項式中的系數(shù)，與物性、相態(tài)及溫度范圍有關(guān)，刊在有關(guān)手冊之中。
相變熱 指物質(zhì)在相變化過程中吸收或釋放的熱量，主要有：①蒸發(fā)熱，由液相變?yōu)槠鄷r的相變熱；②熔化熱，由固相變?yōu)橐合鄷r的相變熱；③升華熱，由固相直接變?yōu)槠鄷r的相變熱。在化工中，蒸發(fā)熱最常用。
確定相變熱常用的方法有兩種：①直接量熱。例如在等壓（壓力等于飽和蒸氣壓）下測定一定量液體蒸發(fā)所需的能量，算出蒸發(fā)熱。②先測量不同溫度下的飽和蒸氣壓，然后用克勞修斯－克拉珀龍方程（見蒸氣壓方程）計算蒸發(fā)熱。許多物質(zhì)的相變熱數(shù)據(jù)刊在有關(guān)手冊中，也可用經(jīng)驗式計算。其中蒸發(fā)熱數(shù)據(jù)已較完備，經(jīng)驗式的精度也較高。
計算蒸發(fā)熱常用里德爾式：
ΔHV＝1.093RTb(lnpc-1)/(0.930-Tbr)
Tbr＝Tb/Tc
式中ΔHV為正常沸點下的蒸發(fā)熱；R 為摩爾氣體常數(shù)；Tb和Tc分別為正常沸點溫度和臨界溫度;pc為臨界壓力(kg/cm2)。此式預(yù)測誤差不大于2％。計算蒸發(fā)熱還常用沃森式：
熔化熱不但取決于溫度，還同固相的晶形有關(guān)，因而缺乏通用的計算方法。對于單原子物質(zhì)，可用下式估算：
ΔHm＝RTm
式中ΔHm為熔化熱；Tm為正常熔點；R為摩爾氣體常數(shù)。升華熱一般可以看作是熔化熱與蒸發(fā)熱之和。
化學(xué)反應(yīng)熱 簡稱反應(yīng)熱，是等溫下化學(xué)反應(yīng)釋放或吸收的熱量。反應(yīng)熱原則上可用兩種實驗方法測定：①用量熱計直接測量，例如使反應(yīng)在絕熱的密閉容器中進(jìn)行，通過能量衡算便可算出反應(yīng)熱;②先測定不同溫度下的反應(yīng)平衡常數(shù)，然后用關(guān)聯(lián)反應(yīng)熱、反應(yīng)平衡常數(shù)和溫度的熱力學(xué)公式計算反應(yīng)熱。對于難以控制和測定其反應(yīng)熱或平衡常數(shù)的化學(xué)反應(yīng)，可根據(jù)1840年Γ.И.蓋斯所提出的蓋斯定律（化學(xué)反應(yīng)或物理變化的熱效應(yīng)與其途徑無關(guān)），利用生成熱（恒溫時由最穩(wěn)定的單質(zhì)化合成1摩爾某種化合物時焓的變化）或燃燒熱（1摩爾某物質(zhì)完全燃燒時焓的變化）間接計算。具體計算式如下：
混合熱 不同物質(zhì)在恒溫、恒壓下混合時吸收或釋放的熱量。理想氣體混合時不產(chǎn)生混合熱。低壓氣體的混合熱很小，可忽略不計。某些結(jié)構(gòu)相近的液體（如甲苯和苯），混合熱也很小。對于高壓氣體和結(jié)構(gòu)差別大的液體，混合熱就須考慮。混合過程有時和反應(yīng)過程相似，兩者間很難嚴(yán)格區(qū)分，例如鹽酸水溶液和氫氧化鈉水溶液的混合熱，實際上是氫離子與氫氧根離子化合成水的反應(yīng)熱。氣體、液體和固體溶于溶劑中形成溶液時的混合熱，通稱溶解熱。溶解熱數(shù)據(jù)主要有四種類型:①積分溶解熱，即1摩爾溶質(zhì)溶解于一定量溶劑中，形成一定濃度的溶液所吸收或釋放的熱量；②微分溶解熱，即1 摩爾溶質(zhì)溶于大量一定濃度的溶液中而不改變?nèi)芤簼舛葧r所產(chǎn)生的熱效應(yīng)；③積分稀釋熱，為含有1摩爾溶質(zhì)的溶液，從某一濃度稀釋至另一濃度時的熱效應(yīng)；④微分稀釋熱，指在大量一定濃度的溶液中，不改變?nèi)芤簼舛葧r，每加入1摩爾溶劑所產(chǎn)生的熱效應(yīng)。
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