皮革用化學(xué)品leather chemicals
鞣劑 能使毛皮(帶毛的動物皮)或裸皮(去掉毛的動物皮)發(fā)生質(zhì)變而成為裘皮或皮革(成品革)的鞣皮物質(zhì)。在鞣劑的作用下,皮革的收縮溫度提高,耐酶、耐各種水解劑作用的能力增強,干燥后變形減少。裸皮與鞣劑反應(yīng)的過程稱為鞣革。鞣劑又可分為無機的和有機的兩大類。
無機鞣劑 具有鞣革性能的無機鹽工業(yè)產(chǎn)品,如鉻、鋁、鋯、鐵、鈦、鈰等的堿式鹽,以及非金屬如磷、硅、硫等的化合物。目前,已為制革生產(chǎn)普遍采用的有鉻鞣劑、鋁鞣劑、鋯鞣劑和它們的鉻合鞣劑。此外,鈦鞣劑、偏磷酸鈉、硅酸鹽和稀土鞣劑等也有少量應(yīng)用。
?、巽t鞣劑 制造輕革(鞋面革、服裝革)的最好的鞣劑。用鉻鹽制革已有 100年的歷史。所制皮革具有收縮溫度高、彈性好、耐撓曲、耐水洗、堅實耐用等特點。鉻鞣劑主要是堿式硫酸鉻(也可用堿式氯化鉻,但其鞣劑效果較硫酸鉻差)。其制造方法是以工業(yè)葡萄糖或二氧化硫為還原劑,在硫酸溶液中將重鉻酸鹽還原成堿式硫酸鉻,即制成鉻鞣液,鞣液經(jīng)濃縮、干燥后,可得到粉狀鉻鞣劑,俗稱鉻鹽精或鉻粉。鉻鞣劑的堿度一般為33%,也可以在其中加入某種穩(wěn)匿劑(有機酸或其鹽類),目的是使鞣制過程比較溫和地進行。一方面使鞣劑與裸皮的結(jié)合不那么迅猛,因而鞣劑能迅速滲透并均勻地分布在皮內(nèi),提高皮革的質(zhì)量。另一方面,隱匿劑還可以提高鞣劑耐堿的能力,在鞣制后期加堿時,鞣劑不會生成氫氧化物的沉淀,防止使皮革粒面粗糙、發(fā)硬。一般鉻鞣后排放的廢液中約含三氧化二鉻約2~4g/l,但采用高效鉻鞣劑,可使廢液的三氧化二鉻含量低于1g/l,可減小制革廠含鉻廢水的污染。
②鋁鞣劑 明礬鞣革是一種古老的鞣法。鋁鹽的鞣性不如鉻鹽,因為它和皮膠原的結(jié)合不如鉻鹽牢固,而且堿式硫酸鋁溶液不穩(wěn)定,當(dāng)提高鞣液堿度時極易產(chǎn)生沉淀。目前,生產(chǎn)的鋁鹽有兩種。一是堿式硫酸鋁,在硫酸鋁溶液中加入適量的隱匿劑(檸檬酸或酒石酸、乳酸的鹽),然后加堿提高到需要的堿度。二是堿式氯化鋁,化學(xué)通式為 [Al2(OH)nCl6-n]m,式中m≤10,n=1~4。氯化鋁溶液中加入純堿,使堿度達(dá)66%,溶液仍清澈而穩(wěn)定,干燥后即制成粉狀鋁鞣劑。其特點是本身無色、適于鞣制白色裘皮及革;也是一種輕革的復(fù)鞣劑,能使皮革的粒面細(xì)致,纖維結(jié)構(gòu)堅實,也可使絨面革的絨毛緊密,色澤鮮艷。
③鋯鞣劑 鋯鞣法制革始于1931年,一般以硫酸鋯和二氯氧化鋯為鞣劑。鋯鞣革色白,耐光、耐洗滌性比鋁鞣革好,填充性比鉻鞣革好,用于白色革的鞣制和輕革的復(fù)鞣。鋯鞣劑還具較強的收斂性,也用于生產(chǎn)皺紋革。
有機鞣劑 包括植物鞣劑、油鞣劑、醛鞣劑和合成鞣劑。
?、僦参秣穭⒅参锏臉淦?、木材、葉、果實或根莖中的鞣質(zhì)(單寧)用水浸提,經(jīng)濃縮、噴霧干燥成粉狀,俗稱栲膠。
?、谟枉穭∮袃煞N:一種是天然的半干性油(如鯨魚肝油);另一種是由石油化工生產(chǎn)的烷基磺酰氯。
③醛鞣劑 一般多用甲醛和戊二醛。
?、芎铣慎穭∮址Q合成單寧。早在1912年就有了商品名為 Neradol的合成鞣劑產(chǎn)品。根據(jù)植物鞣劑的主要成分(鞣質(zhì))系多元酚聚合物的啟示,以苯酚、萘等芳烴為原料,先經(jīng)濃硫酸磺化,再與甲醛進行縮合而制造。這些合成鞣劑,由于其分子小、鞣性很差,不能用來單獨鞣革,只能作為輔助材料,起到分散植物鞣劑、勻染、漂白的作用,所以被稱為輔助性合成鞣劑。以后,發(fā)現(xiàn)線型酚醛預(yù)聚物,經(jīng)磺化可得鞣劑,鞣制效果極好。4,4′-二羥基二苯砜、雙酚A、三聯(lián)苯以及二苯醚等的縮聚物都是良好的鞣劑,可部分或全部代替栲膠鞣制底革,所以被稱為代替性合成鞣劑。第二次世界大戰(zhàn)后,隨著制革工藝研究的發(fā)展,合成鞣劑廣泛應(yīng)用于輕革的復(fù)鞣、中和、染色和加脂等工序,種類不斷增加,如中和性合成鞣劑、勻化和分散合成鞣劑、含鉻合成鞣劑、白色合成鞣劑、樹脂鞣劑等?,F(xiàn)代對合成鞣劑的要求有:耐光、色澤淺以及具有改進皮革性能的作用(如使皮革粒面緊實、柔軟,增進皮革的豐滿彈性和粒面具有蠟狀感等)。
加脂劑 成分主要是油脂、乳化劑和少量水。鞣制后的皮革都需要用加脂劑進行加脂操作。加脂劑中的油脂進入皮革內(nèi)部,包覆在皮纖維的表面起潤滑纖維的作用。油脂能使皮革的性質(zhì)發(fā)生重要的變化,如柔軟而有彈性;增加強度和耐撓曲度;具有一定的防水能力;提高皮革的耐用程度等。輕革的加脂是用水將加脂劑稀釋成一定濃度的乳液,然后引入皮革中去。要求加脂劑在水中能形成穩(wěn)定的乳液。因為油脂不溶于水必須用乳化劑將油脂乳化成穩(wěn)定的乳液。
油脂有動物油、植物油、礦物油和合成油等。皮革常用的天然油脂為抹香鯨油、牛蹄油、羊毛脂、蓖麻油、椰子油等。但天然油脂資源有限,而且又多系食用油和日常生活用油,又具有不耐光、易酸敗而產(chǎn)生油斑等缺點。合成油發(fā)展迅速。以直鏈烷烴為原料的合成加脂劑已在皮革生產(chǎn)中得到應(yīng)用。
制備加脂劑時,由于所用乳化劑所帶電荷不同而形成陰離子、陽離子、非離子和兩性加脂劑。它們具有不同的性能和用途。
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