農(nóng)藥工業(yè)發(fā)展史history of pesticide industry
天然物質(zhì)的利用 自古以來人類在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和日常生活中經(jīng)常遭受各種生物災害的侵襲。古代人在同有害生物的斗爭中，不斷尋找各種防治方法，在利用植物、動物、礦物的有毒天然物質(zhì)方面，積累了許多經(jīng)驗并流傳下來，這就是化學防治方法和農(nóng)藥的起源。例如中國西周時期的《詩經(jīng)·豳風·七月》里有熏蒸殺鼠的敘述，約公元前 240年成書的《周禮》載有專門掌管治蟲、除草的官職及所用的殺蟲藥物及其使用方法。古希臘詩人荷馬也曾提到硫磺的熏蒸作用。中國在公元前5～前2世紀成書的《山海經(jīng)》中，有礜石（含砷礦石）毒鼠的記載。公元 533年北魏賈思勰所著《齊民要術(shù)》里有麥種用艾蒿防蟲的方法。公元900年前，中國已知道利用砒石防治農(nóng)業(yè)害蟲，到15世紀，砒石在中國北方地區(qū)已大量用于防治地下害蟲和田鼠，在南方地區(qū)用于水稻防蟲，這在明代宋應星所著《天工開物》里有詳細記述，當時砒石已有工業(yè)規(guī)模的生產(chǎn)。明代李時珍收集了不少有農(nóng)藥性能的藥物，載于其名著《本草綱目》中，從16～18世紀，世界各地陸續(xù)發(fā)現(xiàn)一些殺蟲力強的植物，其中最著名的有煙草、魚藤和除蟲菊，至今仍在大量應用。
農(nóng)藥專用產(chǎn)品的出現(xiàn) 近代化學工業(yè)出現(xiàn)以后，化工產(chǎn)品逐漸增加，其中不少被作為農(nóng)藥試用。同時，農(nóng)業(yè)科學試驗開始發(fā)展起來，農(nóng)藥的應用逐漸有了科學依據(jù)。除硫磺粉早有應用外，1814年發(fā)現(xiàn)石硫合劑的殺菌作用，1867年發(fā)現(xiàn)巴黎綠（含雜質(zhì)的亞砷酸銅）的殺蟲作用。19世紀中期，歐洲的葡萄釀酒業(yè)遭到葡萄霜霉病的嚴重流行而發(fā)生危機。1882年法國的P.米亞爾代發(fā)現(xiàn)用硫酸銅和石灰配制的波爾多液，具有良好的防治葡萄霜霉病的效果，及時拯救了釀酒業(yè)，米亞爾代因比被贊揚為民族英雄，成為農(nóng)藥發(fā)展史上一個著名的事例。1892年，美國開始用砷酸鉛治蟲，1912年開始以砷酸鈣代替砷酸鉛。農(nóng)藥逐漸從一般化工產(chǎn)品的利用發(fā)展到專用品的開發(fā)，在化工產(chǎn)品中農(nóng)藥作為一個分類的概念開始形成。20世紀初，隨著有機化學工業(yè)的發(fā)展，農(nóng)藥的開發(fā)逐漸轉(zhuǎn)向有機物領(lǐng)域。1914年德國的I.里姆發(fā)現(xiàn)對小麥黑穗病有效的第一個有機汞化合物即鄰氯酚汞鹽，1915年由拜耳股份公司投產(chǎn)，這是專用有機農(nóng)藥發(fā)展的開端。20～30年代，有機合成化學和昆蟲學、植物病理、植物生理等生物科學的進步，為有機農(nóng)藥的研究開發(fā)創(chuàng)造了條件。30年代以后，有機農(nóng)藥品種開始增多，在用途上殺蟲劑、殺菌劑、除草劑等分類概念也逐漸確立。盡管一些早期品種的藥效不夠理想，應用規(guī)模不大，但農(nóng)藥作為專用化學品已相當明確。1931～1934年美國的W.H.蒂斯代爾等發(fā)現(xiàn)了二甲基二硫代氨基甲酸鹽類的優(yōu)良殺菌作用，開發(fā)出有機硫殺菌劑的第一個品種系列福美雙類，標志著農(nóng)藥研究開發(fā)已達到專業(yè)化系統(tǒng)化階段。農(nóng)藥工業(yè)迅速發(fā)展的條件已基本成熟。
現(xiàn)代農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展 以第二次世界大戰(zhàn)為分界線，農(nóng)藥工業(yè)從40年代開始，進入了飛躍發(fā)展時期，很快形成一個新的精細化工行業(yè)。
農(nóng)藥行業(yè)的形成 1938年瑞士嘉基公司的P.H.米勒發(fā)現(xiàn)滴滴涕的殺蟲作用，并于1942年開始生產(chǎn)。滴滴涕是第一個重要的有機氯殺蟲劑，在戰(zhàn)后一段時間大量應用于農(nóng)業(yè)和衛(wèi)生保健，起過很大作用，米勒因此獲得諾貝爾獎金。1942年英國的R.E.斯萊德和法國的A.迪皮爾同時發(fā)現(xiàn)六六六的殺蟲作用，1945年由英國卜內(nèi)門化學工業(yè)公司首先投產(chǎn)。1942年美國的P.W.齊默爾曼和A.E.希契科克發(fā)現(xiàn)2，4-滴的除草性能，1943年英國的W.G.坦普爾曼和W.A.塞克斯頓發(fā)現(xiàn)2甲4氯的除草性能，這兩種除草劑分別在美國和英國投產(chǎn)。1943年有機硫殺菌劑第二個系列的品種代森鋅問世。從1938年起，德國法本公司的G.施拉德爾等在研究軍用神經(jīng)毒氣中，系統(tǒng)地研究了有機磷化合物，發(fā)現(xiàn)許多有機磷酸酯具有強烈殺蟲作用，于1944年合成了對硫磷和甲基對硫磷。戰(zhàn)后，此項技術(shù)被美國取得，對硫磷1946年首先在美國氰氨公司投產(chǎn)。在短短幾年中，同時有如此多的重要品種開發(fā)投產(chǎn)，使農(nóng)藥工業(yè)出現(xiàn)前所未有的進步，奠定了形成行業(yè)的基礎(chǔ)。應該指出，農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展，是當時化學工業(yè)發(fā)展到能提供多種廉價原料和有機單元反應技術(shù)發(fā)展成熟的結(jié)果。這些產(chǎn)品在農(nóng)業(yè)上迅速推廣應用，藥效比舊品種顯著提高，使化學防治方法成為植物保護的主要手段。
系列品種的發(fā)展 50～60年代是有機農(nóng)藥的迅速發(fā)展時期，新的系列化品種大量涌現(xiàn)。在殺蟲劑方面，有機氯殺蟲劑繼滴滴涕、六六六之后又出現(xiàn)了氯代環(huán)二烯和氯代莰烯系列。有機磷殺蟲劑的品種增加最多，其中有對人畜毒性較低的馬拉硫磷（1950）、敵百蟲(1952)、殺螟硫磷（1960）等等。1956年氨基甲酸酯類的第一個重要品種甲萘威投產(chǎn)，其后不斷有新品種問世。在殺菌劑方面，1952年出現(xiàn)了第三個系列有機硫殺菌劑克菌丹。其后，有機砷殺菌劑系列相繼問世。1961年日本開發(fā)了第一個農(nóng)用抗生素殺稻瘟素-S。內(nèi)吸性殺菌劑在60年代后半期的出現(xiàn)是一個重大進展，重要品種有萎銹靈(1966)、苯菌靈（1967）、硫菌靈(1969)等。在除草劑方面，開發(fā)的品種系列更多，重要的有苯氧羧酸、氨基甲酸酯、酰胺、取代脲、二硝基苯胺、二苯醚、三嗪、吡啶衍生物等系列。農(nóng)藥按用途分的各個類別都已形成，除殺蟲、殺菌、除草三大類外，殺螨、殺線蟲、殺鼠、植物生長調(diào)節(jié)劑中都有重要品種開發(fā)應用。眾多農(nóng)藥品種的生產(chǎn)和廣泛應用，日益擴大了農(nóng)藥工業(yè)在國民經(jīng)濟中的作用，農(nóng)藥工業(yè)出現(xiàn)繁榮發(fā)展的局面，產(chǎn)量（表1）和銷售額(表2)均有較大增長。
中國農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展 中國在40年代僅有幾家生產(chǎn)無機農(nóng)藥和植物性農(nóng)藥的加工廠。1944年重慶國民黨政府的農(nóng)林部病蟲藥械制造實驗廠首次合成滴滴涕并小量生產(chǎn)。中華人民共和國成立后，農(nóng)藥工業(yè)開始迅速發(fā)展。1950年建成滴滴涕合成車間。同年，華北農(nóng)業(yè)科學研究所研制成功六六六，于1951年投產(chǎn)。在50年代，全國已建立多套六六六和滴滴涕的合成裝置，規(guī)模較大的有沈陽、天津、大沽等化工廠。有機氯殺蟲劑的大量生產(chǎn)，對提高棉花、水稻產(chǎn)量起了很大作用，特別是在消滅自古以來災害嚴重的飛蝗方面作出很大的貢獻（見彩圖）。
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