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膜分離membrane separation

時(shí)間:2020-03-01 來(lái)源:網(wǎng)絡(luò) 瀏覽:
利用流體中各組分對(duì)膜的滲透率 (物質(zhì)在單位推動(dòng)力梯度作用下,在單位時(shí)間內(nèi)經(jīng)過(guò)單位膜面積的透過(guò)量)的差別實(shí)現(xiàn)組分分離,是一種屬于傳質(zhì)分離過(guò)程的單元操作。膜可以是固態(tài)或液態(tài),所處理的流體可以是液體或氣體,過(guò)程的推動(dòng)力可以是壓力差、濃度差或電位差。
  沿革  1748年法國(guó)學(xué)者A.諾勒開(kāi)創(chuàng)了膜滲透現(xiàn)象的研究。20世紀(jì)40年代中期出現(xiàn)人工離子交換膜,開(kāi)始了電滲析的工業(yè)應(yīng)用。1960年,S.洛布和S.索里拉金首先用醋酸纖維素制成非對(duì)稱性反滲透膜,開(kāi)拓了反滲透的實(shí)際應(yīng)用。1968年,美籍華裔學(xué)者黎念之最先研究乳化液膜的形成方法和滲透機(jī)理,開(kāi)拓了液膜分離技術(shù)。中國(guó)自1958年開(kāi)始研究電滲析,1966年開(kāi)始研究反滲透,現(xiàn)已對(duì)膜分離技術(shù)的各個(gè)領(lǐng)域開(kāi)展了研究工作,并推廣于工業(yè)應(yīng)用。
  膜的類別和結(jié)構(gòu)  膜分離的效能,取決于膜本身的屬性。膜可分液膜和固體膜。固體膜又可分:①無(wú)機(jī)多孔膜,由無(wú)機(jī)質(zhì)的多孔材料構(gòu)成。將膠體和不溶性微粒強(qiáng)制沉積于無(wú)機(jī)多孔膜上便制成動(dòng)力形成膜。②合成膜,通常采用醋酸纖維素、芳香族聚酰胺、聚砜、聚乙烯、聚丙烯等高分子材料制成。合成膜又分為離子交換膜、均質(zhì)膜和多孔膜。離子交換膜由帶有可電離的陽(yáng)離子或陰離子的高分子材料所構(gòu)成;均質(zhì)膜是均勻的高分子薄膜;多孔膜是在鑄膜液中加發(fā)孔劑,經(jīng)過(guò)蒸發(fā)和凝膠分離而成的。多孔膜又分為非對(duì)稱膜和復(fù)合膜。非對(duì)稱膜(見(jiàn)圖)

超過(guò)濾用的非對(duì)稱膜剖面

的膜體可分為表皮層和支撐層,表皮層質(zhì)地致密,厚度很?。?.1~0.2μm),但它決定了膜的選擇性和滲透性能;支撐層具有多孔結(jié)構(gòu),它提供必要的機(jī)械強(qiáng)度。膜的結(jié)構(gòu)可通過(guò)調(diào)節(jié)鑄膜液組成和凝膠形成條件予以控制。復(fù)合膜是以多孔膜作支撐層,覆以極薄的表皮層。用于工業(yè)分離的合成膜,可制成片狀、管狀和中空纖維狀(見(jiàn)彩圖)等,因此膜分離設(shè)備也隨之具有多種結(jié)構(gòu)形式。膜的結(jié)構(gòu)形態(tài),通常借助于電子顯微鏡技術(shù)、電子透射或掃描來(lái)觀察。

中空纖維制成的半滲透膜分離制氫裝置

  過(guò)程分類  按所用的膜,分為液膜分離和合成膜分離。液膜分離過(guò)程分為乳化液膜和固定液膜的分離過(guò)程。合成膜的分離過(guò)程(見(jiàn)圖)包括微過(guò)濾、超過(guò)濾、反滲透、氣體滲透分離、滲透蒸發(fā)、滲析及電滲析等過(guò)程。

圖

  膜分離過(guò)程可簡(jiǎn)化為滲透過(guò)程。滲透過(guò)程的機(jī)理研究尚處于發(fā)展之中,有多種描述方法,目前尚未得出統(tǒng)一的理論。滲透的基本問(wèn)題是膜內(nèi)傳遞的概念。物質(zhì)在膜內(nèi)的傳質(zhì)通量可概括為:傳質(zhì)通量=滲透系數(shù)×傳遞推動(dòng)力式中傳質(zhì)通量為單位時(shí)間內(nèi)單位膜面積的物質(zhì)透過(guò)量;滲透系數(shù)為單位時(shí)間內(nèi)單位膜面積在單位推動(dòng)力作用下的物質(zhì)透過(guò)量;傳遞推動(dòng)力有多種,各有其計(jì)量單位。滲透系數(shù)不僅取決于滲透物質(zhì)的屬性,也取決于膜材料的化學(xué)屬性和膜的物理構(gòu)型(見(jiàn)表)。

圖

描述膜滲透機(jī)理的主要模型有:
 ?、偃芙猓瓟U(kuò)散模型適用于液體膜、均質(zhì)膜或非對(duì)稱膜表皮層內(nèi)的物質(zhì)傳遞。在推動(dòng)力作用下,滲透物質(zhì)先溶解進(jìn)入膜的上游側(cè),然后擴(kuò)散至膜的下游側(cè),擴(kuò)散是控制步驟。例如氣體的滲透分離過(guò)程中,推動(dòng)力是膜兩側(cè)滲透物質(zhì)的分壓差。當(dāng)溶解服從亨利定律(見(jiàn)相平衡關(guān)聯(lián))時(shí),組分的滲透率是組分在膜中的擴(kuò)散系數(shù)和溶解度系數(shù)的乘積?;旌蠚怏w的分離依賴于各組分在膜中滲透率的差異。
  溶解-擴(kuò)散模型用于滲透蒸發(fā)(又稱汽滲,上游側(cè)為溶液,下游側(cè)抽真空或用惰性氣體攜帶,使透過(guò)物質(zhì)汽化而分離)時(shí),還須包括膜的汽液界面上各組分的熱力學(xué)平衡關(guān)系。
  ②優(yōu)先吸附-毛細(xì)管流動(dòng)模型 由于膜表面對(duì)滲透物的優(yōu)先吸附作用,在膜的上游側(cè)表面形成一層該物質(zhì)富集的吸附液體層。然后,在壓力作用下通過(guò)膜的毛細(xì)管,連續(xù)進(jìn)入產(chǎn)品溶液中。此模型能描述多孔膜的反滲透過(guò)程。
 ?、蹚牟豢赡鏌崃W(xué)導(dǎo)出的模型 膜分離過(guò)程通常不只依賴于單一的推動(dòng)力,而且還有伴生效應(yīng)(如濃差極化)。不可逆熱力學(xué)唯象理論統(tǒng)一關(guān)聯(lián)了壓力差、濃度差、電位差對(duì)傳質(zhì)通量的關(guān)系,采用線性唯象方程描述這種具有伴生效應(yīng)的過(guò)程,并以配偶唯象系數(shù)描述伴生效應(yīng)的影響。
  在一些膜分離過(guò)程中,會(huì)出現(xiàn)濃差極化現(xiàn)象,須在設(shè)計(jì)和操作中采取合理措施,以減少其不利影響。
  應(yīng)用  與傳統(tǒng)分離技術(shù)相比,膜分離技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)在于過(guò)程簡(jiǎn)單,在常溫下操作,能耗低,特別適宜于熱敏物質(zhì)的分離、濃縮和提純。合成膜分離廣泛應(yīng)用于溶液脫鹽、純水和超純水的制備,廢水處理,生物制品的提純以及氣體的組分分離等。隨著合成膜性能的提高和新過(guò)程的開(kāi)發(fā),膜分離技術(shù)的應(yīng)用將更加廣泛。液膜分離尚處于創(chuàng)始階段,今后將為化工分離提供又一種有效方法。
    
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