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煤化工發(fā)展史history of coal chemical processing

時間:2020-03-01 來源:網(wǎng)絡(luò) 瀏覽:
中國是使用煤最早的國家之一,早在公元前就用煤冶煉銅礦石、燒陶瓷,至明代已用焦炭冶鐵。但煤作為化學(xué)工業(yè)的原料加以利用并逐步形成工業(yè)體系,則是在近代工業(yè)革命之后。煤中有機質(zhì)的基本結(jié)構(gòu)單元,是以芳香族稠環(huán)為核心,周圍連有雜環(huán)及各種官能團(tuán)的大分子(見煤化學(xué))。這種特定的分子結(jié)構(gòu)使它在隔絕空氣的條件下,通過熱加工和催化加工,能獲得固體產(chǎn)品,如焦炭或半焦。同時,還可得到大量的煤氣(包括合成氣),以及具有經(jīng)濟(jì)價值的化學(xué)品和液體燃料(如烴類、醇類、氨、苯、甲苯、二甲苯、萘、酚、吡啶、蒽、菲、咔唑等)。因此,煤化工的發(fā)展包含著能源和化學(xué)品生產(chǎn)兩個重要方面,兩者相輔相成,促進(jìn)煤炭綜合利用技術(shù)的發(fā)展。
  初創(chuàng)時期  主要為冶金用焦和煤氣的生產(chǎn)。18世紀(jì)中葉由于工業(yè)革命的進(jìn)展,英國對煉鐵用焦炭的需要量大幅度地增加,煉焦?fàn)t應(yīng)運而生。1763年發(fā)展了將煤用于煉焦的蜂窩式煉焦?fàn)t(圖1),它是由耐火磚砌成圓拱形的空室,頂部及側(cè)壁分別開有煤料和空氣進(jìn)口。點火后,煤料分解放出的揮發(fā)性組分,與由側(cè)門進(jìn)入的空氣在拱形室內(nèi)燃燒,產(chǎn)生的熱量由拱頂輻射到煤層提供干餾所需的熱源,一般經(jīng)過 48~72h,即可得到合格的焦炭。

圖1

  18世紀(jì)末,煤用于生產(chǎn)民用煤氣。1792年,蘇格蘭人W.默多克用鐵甑干餾煙煤,并將所得煤氣用于家庭照明。1812年,這種干餾煤氣首先用于倫敦街道照明,隨后世界一些主要城市也相繼采用。1816年,美國巴爾的摩市建立了煤干餾工廠生產(chǎn)煤氣。從此,鐵甑干餾煤的工業(yè)就逐步得到發(fā)展。1840年,法國用焦炭制取發(fā)生爐煤氣,用于煉鐵。1875年,美國生產(chǎn)增熱水煤氣用作城市煤氣。1850~1860年,法國及歐洲其他國家相繼建立了煉焦廠。這時的煉焦?fàn)t已開始采用由耐火材料砌成的長方形雙側(cè)加熱的干餾室。室的每端有封閉鐵門,在推焦時可以開啟,這種爐就是現(xiàn)代煉焦?fàn)t(圖2)的雛形。焦炭雖是煉焦的主要目的產(chǎn)物,煉焦化學(xué)品的回收,也引起人們的重視。19世紀(jì)70年代德國成功地建成了有化學(xué)品回收裝置的焦?fàn)t,由煤焦油中提取了大量的芳烴,作為醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等工業(yè)的原料。

圖2  現(xiàn)代煉焦?fàn)t出焦側(cè)外觀

  第一次世界大戰(zhàn)期間,鋼鐵工業(yè)高速發(fā)展,同時作為火炸藥原料的氨、苯及甲苯也很急需,這促使煉焦工業(yè)進(jìn)一步發(fā)展,并形成煉焦副產(chǎn)化學(xué)品的回收和利用工業(yè)。1925年,中國在石家莊建成了第一座焦化廠,滿足了漢冶萍煉鐵廠對焦炭的需要。
  1920~1930年間,煤低溫干餾的研究得到重視并較快發(fā)展,所得半焦可作民用無煙燃料,低溫干餾焦油則進(jìn)一步加工成液體燃料。1934年,在中國上海建成擁有直立式干餾爐和增熱水煤氣爐的煤氣廠,生產(chǎn)城市煤氣。
  全面發(fā)展時期  第二次世界大戰(zhàn)前夕及大戰(zhàn)期間,煤化工取得了全面而迅速的發(fā)展。納粹德國為了發(fā)動和維持戰(zhàn)爭,大規(guī)模開展由煤制取液體燃料的研究工作,加速發(fā)展液體燃料的工業(yè)生產(chǎn)。1923年發(fā)明的由一氧化碳加氫合成液體燃料的費托合成法,1933年開始工業(yè)生產(chǎn)(圖3),

圖3  30年代德國費托合成裝置

1938年產(chǎn)量已達(dá)590kt。1931年,F(xiàn).柏吉斯由于成功地將煤直接液化制取液體燃料,而獲得諾貝爾化學(xué)獎金。這種由煤高壓加氫液化制取液體燃料的方法(圖4),1939年已達(dá)到1.10Mt的年生產(chǎn)能力。在此期間,德國還建立了大型的低溫干餾工廠,以褐煤為主加入少量煙煤的壓型煤磚作為原料,開發(fā)了克虜伯-魯奇外熱式干餾爐及魯奇-斯皮爾蓋斯內(nèi)熱式干餾爐。所得半焦用于造氣,經(jīng)費托合成制取液體燃料;低溫干餾焦油經(jīng)簡單處理后作海軍船用燃料,或經(jīng)高壓加氫制取汽油和柴油。1944年低溫干餾焦油年生產(chǎn)能力已達(dá)到945kt。第二次世界大戰(zhàn)末期,德國用加氫液化方法由煤及煤焦油年生產(chǎn)的液體燃料達(dá)4Mt,由煤生產(chǎn)液體燃料總量已達(dá)每年4.8Mt。與此同時,工業(yè)上還從煤焦油中提取各種芳烴及雜環(huán)有機產(chǎn)品,作為染料、炸藥等的原料。此外,由煤直接化學(xué)加工制取磺化煤、腐植酸和褐煤蠟的小型工業(yè),及以煤為原料制取碳化鈣,進(jìn)而生產(chǎn)乙炔從而以乙炔為原料的化學(xué)工業(yè)也獲得發(fā)展。

圖4  30年代德國煤高壓加氫液化裝置

  蕭條時期  第二次世界大戰(zhàn)后,由于大量廉價石油和天然氣的開采,除煉焦工業(yè)隨鋼鐵工業(yè)的發(fā)展而不斷發(fā)展外,工業(yè)上大規(guī)模由煤制取液體燃料的生產(chǎn)暫時中止,不少工業(yè)化國家用天然氣代替了民用煤氣。以石油和天然氣為原料的石油化工飛速發(fā)展,致使以煤為基礎(chǔ)的乙炔化學(xué)工業(yè)的地位大大降低。值得提出的是南非由于其所處的特殊地理和政治環(huán)境以及資源條件,以煤為原料合成液體燃料的工業(yè)一直在發(fā)展。1955年SASOL-Ⅰ費托合成法工業(yè)裝置建成。1977年,又開發(fā)了大型流化床反應(yīng)器,并先后開發(fā)SASOL-Ⅱ、SASOL-Ⅲ,1982年相繼建成兩座規(guī)模為年產(chǎn)1.6Mt的人造石油生產(chǎn)工廠。
  技術(shù)開發(fā)時期  1973年中東戰(zhàn)爭以及隨之而來的石油大幅度漲價,使由煤生產(chǎn)液體燃料及化學(xué)品的方法又重新受到重視。歐美等國對此又進(jìn)行了開發(fā)研究工作,并取得了進(jìn)展。如在煤直接液化的方法中發(fā)展了氫煤法、供氫溶劑法(EDS)和溶劑精煉煤法(SRC)等;在煤間接液化法中發(fā)展了SASOL法,將煤氣化制得合成氣,再經(jīng)合成制取發(fā)動機燃料;亦可將合成甲醇再轉(zhuǎn)化生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)汽油,或直接作為燃料甲醇使用。
  由于石油的消耗量大,而煤的資源極為豐富,煤化工將得到進(jìn)一步的發(fā)展。  
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