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硫酸工業(yè)sulfuric acid industry

時間:2020-03-01 來源:網(wǎng)絡 瀏覽:
基本無機化工之一。主要產(chǎn)品有濃硫酸、稀硫酸、發(fā)煙硫酸、液體三氧化硫、蓄電池硫酸等,也生產(chǎn)高濃度發(fā)煙硫酸、液體二氧化硫、亞硫酸銨等產(chǎn)品。
  硫酸廣泛用于各個工業(yè)部門,主要有化肥工業(yè)、冶金工業(yè)、石油工業(yè)、機械工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、洗滌劑的生產(chǎn)、軍事工業(yè)、原子能工業(yè)和航天工業(yè)等。還用于生產(chǎn)染料、農(nóng)藥、化學纖維、塑料、涂料,以及各種基本有機和無機化工產(chǎn)品。早期的硫酸工業(yè)都采用硝化法,設備生產(chǎn)強度低,產(chǎn)品濃度只有60%~76%。20世紀以來,硝化法逐漸被接觸法所取代。目前采用硝化法的已為數(shù)不多(見硫酸工業(yè)發(fā)展史)。
  生產(chǎn)硫酸的原料有硫磺、硫鐵礦、有色金屬冶煉煙氣、石膏、硫化氫、二氧化硫和廢硫酸等。硫磺、硫鐵礦和冶煉煙氣是三種主要原料。
  世界硫酸工業(yè)  硫酸工業(yè)是化學工業(yè)中歷史悠久的工業(yè)部門,近年世界硫酸產(chǎn)量仍逐年增長。1970年世界硫酸產(chǎn)量91152kt,1980年143010kt,1984年147557kt。美國硫酸產(chǎn)量居世界第一位,1984年生產(chǎn)硫酸35863kt,約占世界總產(chǎn)量的24%。其次是蘇聯(lián), 1984年生產(chǎn)硫酸 25300kt。近年來發(fā)展中國家硫酸產(chǎn)量增長很快。摩洛哥1970年生產(chǎn)硫酸275kt,居世界第28位,1984年硫酸產(chǎn)量增加到4295kt,已躍居世界第6位。巴西和墨西哥的硫酸產(chǎn)量也分別上升到世界第11位和第12位。硫酸的最大消費者在各國均是化肥工業(yè)。從1983年一些國家硫酸消費分配(表1)中,可以看出化肥用酸在硫酸消費總量中所占比例。

表1

  從1983年一些國家硫酸生產(chǎn)原料比例(表2)中,可以看出全世界和各國硫酸工業(yè)原料的構成。近年來,世界硫磺市場供不應求,硫磺價格不斷上升。許多國家對用硫鐵礦及其他原料制硫酸給予了重視。以硫磺為主的原料結構將逐漸向多種原料結構發(fā)展。

表2

  現(xiàn)代硫酸生產(chǎn)技術  主要特點如下:
 ?、購娀a(chǎn),降低投資。以硫磺制酸為例, 進轉化器的二氧化硫濃度已從70年代設計值10.5%提高到12%。轉化器催化劑層的氣體流速從0.36m/s提高到0.45m/s。由于氣體濃度和流速的提高,使生產(chǎn)設備尺寸減小,建設投資降低。
 ?、诮档拖到y(tǒng)阻力, 節(jié)約動力消耗。傳統(tǒng)的柱狀催化劑改為環(huán)形催化劑,使阻力最大的設備──轉化器壓力降減小一半;對于干燥、吸收塔采用大開孔率的填料支承結構和降低填料層高度;使設備配置緊湊,縮短氣體管線長度。所有這些措施都使生產(chǎn)系統(tǒng)阻力降低,從而節(jié)省了動力的消耗。
 ?、厶岣哂酂崂眯?。 新建硫酸廠都將含硫原料燃燒熱和轉化反應熱,用來生產(chǎn)中壓過熱蒸汽,并用于發(fā)電。最近,美國孟山都環(huán)境化學公司開發(fā)用三氧化硫吸收反應熱,生產(chǎn)低壓蒸汽的技術,使硫酸工業(yè)余熱利用效率大大提高。對于硫磺制酸,余熱回收效率已達到90%~95%。
  ④采用耐腐蝕材料, 保證設備可靠運轉。對于易受腐蝕的關鍵部件,廣泛采用不銹鋼和合金制作。例如:已廣泛使用不銹鋼管殼式酸冷卻器、合金板式換熱器或氟塑料酸冷卻器取代老式的鑄鐵排管冷卻濃硫酸;使用不銹鋼制作轉化器、換熱器和開工預熱器等。
 ?、菹廴?。 廣泛采用兩轉兩吸流程以減少廢氣污染。還開發(fā)了許多種硫酸尾氣處理工藝,可使排入大氣的二氧化硫含量進一步降低到 100ppm或50ppm以下。對于冶煉煙氣制酸和硫鐵礦制酸,采用了分離有害雜質(zhì)和回收凈化工序廢酸的措施,以消除污水污染。
  ⑥生產(chǎn)設備的大型化和集中化。 目前冶煉煙氣制酸設備的最大單系列生產(chǎn)能力為日產(chǎn)硫酸2.54kt,硫磺制酸為2.81kt。美國新威爾士工廠集中建設了五套大型硫酸生產(chǎn)裝置,總生產(chǎn)能力達每日11.5kt。生產(chǎn)設備的大型化降低了建設投資和生產(chǎn)費用。
  ⑦采用電子計算機控制生產(chǎn)。 80年代建設的大型硫酸廠,許多都采用電子計算機進行檢測和控制。有的老廠也進行了改造,安裝了電子計算機。使用電子計算機控制生產(chǎn),可以實現(xiàn)操作的最優(yōu)化,有利于生產(chǎn)的穩(wěn)定和成本的降低。
  隨著世界人口增加,糧食需要量的增多,化肥的生產(chǎn)將進一步發(fā)展。硫酸作為生產(chǎn)磷肥的主要原料,其生產(chǎn)也必將得到迅速發(fā)展。發(fā)展中國家硫酸工業(yè)的發(fā)展速度將高于發(fā)達國家。
  中國硫酸工業(yè)  生產(chǎn)的主要品種是92.5%和98%濃硫酸,以及含游離三氧化硫20%的發(fā)煙硫酸。少數(shù)硝化法硫酸廠生產(chǎn)75%稀硫酸,也生產(chǎn)65%發(fā)煙硫酸、蓄電池硫酸、液體三氧化硫、液體二氧化硫、亞硫酸銨、亞硫酸氫銨等產(chǎn)品。1983年硫酸產(chǎn)量為8.7Mt,占世界第三位。硫酸的消費主要用于化肥和其他工業(yè)品的生產(chǎn),總消費量的60%左右用于生產(chǎn)化肥。
  硫鐵礦是中國硫酸工業(yè)的主要原料,也使用冶煉廢氣和硫磺生產(chǎn)硫酸。1983年硫酸工業(yè)原料構成為:硫鐵礦72.8%,硫磺16%,冶煉廢氣11.2%。隨著國際市場硫磺價格的升高,已減少了硫磺進口數(shù)量,硫磺制酸所占比例將顯著降低。重點硫酸廠有30家,產(chǎn)量約點總產(chǎn)量的40%。其余60%的硫酸由分布在全國各地的約 400家小型硫酸廠生產(chǎn),每個廠的生產(chǎn)規(guī)模一般為年產(chǎn)硫酸10~40kt,也有的達到60~80kt。在生產(chǎn)技術方面,開發(fā)了硫鐵礦沸騰焙燒、兩轉兩吸、利用余熱發(fā)電、塑料電除霧器等技術,以及生產(chǎn)環(huán)形釩催化劑和氟塑料酸冷卻器等。其中許多已在工業(yè)中得到廣泛推廣使用。  
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