氯丁二烯chloroprene
1931年,美國(guó)杜邦公司首先實(shí)現(xiàn)了由電石乙炔制氯丁二烯的工業(yè)化生產(chǎn)。60年代以前,這是工業(yè)上生產(chǎn)氯丁二烯的唯一方法。乙炔在氯化亞銅的酸性水溶液中于80℃下生成乙烯基乙炔,后者再與氯化氫在氯化亞銅的鹽酸溶液中進(jìn)行加成反應(yīng)生成氯丁二烯:
CH呏CH+CH呏CH─→CH2=CHC呏CH
CH2=CHC呏CH+HCl─→CH2=CClCH=CH2
此法歷史較久,技術(shù)成熟,但成本高,且乙炔、乙烯基乙炔甚易爆炸,生產(chǎn)安全性差。60年代以后,由于乙炔價(jià)格比丁二烯高,因此轉(zhuǎn)向以后者為原料。1966年法國(guó)比塔克洛工廠建成第一個(gè)由丁二烯氯化制氯丁二烯的裝置。丁二烯與氯氣在 300℃進(jìn)行氣相加成,產(chǎn)物3,4-二氯-1-丁烯(占40%)在加熱的堿溶液中脫氯化氫生成氯丁二烯:
CH2=CHCH=CH2+Cl2─→ClH2CCH=CHCH2+CH2=CHCHClCH2Cl
CH2=CHCHClCH2Cl+NaOH─→CH2=CClCH=CH2+H2O+NaCl
在脫氯化氫及精制過(guò)程中要排除微量氧,以防止自動(dòng)氧化,并需加入阻聚劑氯化。反應(yīng)同時(shí)生成的順式和反式1,4-二氯-2-丁烯(占60%),可作為合成己二腈及丁二醇的原料,但更多的是經(jīng)分離后在銅和氯化亞銅的存在下異構(gòu)為3,4-二氯-1-丁烯,再用于制氯丁二烯。該法成本低,產(chǎn)品質(zhì)量高,生產(chǎn)安全性較好。上一條:硫酸sulfuric acid
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