聚酯polyester

聚對苯二甲酸乙二酯

聚對苯二甲酸丁二酯

聚芳酯 一類高性能的工程塑料,主要有聚對苯二甲酸二烯丙酯、聚對羥基苯甲酸酯和U-聚合物三種。此外,1984年美國首次實現(xiàn)了第一種液晶自增強塑料聚芳酯的工業(yè)化生產(chǎn),年生產(chǎn)能力10kt。
①聚對苯二甲酸二烯丙酯 具有優(yōu)良的電性能和尺寸穩(wěn)定性。開發(fā)于1946年,目前美國有三家公司、日本有兩家公司生產(chǎn)。
?、诰蹖αu基苯甲酸酯 具有很高的耐熱性,可以在315℃長期使用,還具有高熱導性,良好的耐磨性和耐輻射性,但加工困難,耐沖擊性差,可通過共聚改性。該產(chǎn)品由美國金剛砂公司于1970年開發(fā)。
?、踀-聚合物 由對苯二甲酰氯或間苯二甲酰氯與雙酚A、酚酞或?qū)Ρ蕉雍铣傻木鄯减?。其耐熱性良好,可?30℃長期使用,而且透明、耐燃、力學性能良好,耐沖擊性能按近聚碳酸酯,能用一般熱塑性塑料的成型加工方法進行加工。U-聚合物由日本尤尼奇卡公司于1973年開始生產(chǎn)。
生產(chǎn)方法 工業(yè)上生產(chǎn)PET和PBT的方法有以下三種:
酯交換縮聚法 1963年以前工業(yè)上全用此法生產(chǎn)PET,現(xiàn)在仍為世界各國大量應用。該法主要包括兩步:首先是對苯二甲酸二甲酯(DMT)與乙二醇或1,4-丁二醇在催化劑存在下進行酯交換反應(圖1)。生成對苯二甲酸雙羥乙酯(BHET)或雙羥丁酯,常用的催化劑為鋅、鈷、錳的醋酸鹽,或它們與三氧化二銻的混合物,其用量為DMT質(zhì)量的0.01%~0.05%。反應過程中不斷排出副產(chǎn)物甲醇。第二步為生成的BHET或雙羥丁酯,在前縮聚釜及后縮聚釜中進行縮聚反應(圖2),前縮聚釜中的反應溫度為270℃,后縮聚釜中反應溫度為270~280℃,加入少量穩(wěn)定劑以提高熔體的熱穩(wěn)定性??s聚反應在高真空(余壓不大于 266Pa)及強烈攪拌下進行,才能獲得高分子量的聚酯。纖維用的PET分子量應不低于 20000,薄膜用的PET分子量約為25000,一般塑料用的PET分子量約為20000~30000。


環(huán)氧乙烷法 該法直接用環(huán)氧乙烷與 TPA反應生成對苯二甲酸雙羥乙酯,再進行縮聚反應。其優(yōu)點是可省掉環(huán)氧乙烷合成乙二醇的生產(chǎn)工序,設備利用率高,輔助設備少,產(chǎn)品也易于精制。缺點是環(huán)氧乙烷與 TPA的加成反應需在2~3MPa壓力下進行,對設備要求苛刻,因而影響該法的廣泛使用。
應用 PET可加工成纖維、薄膜和塑料制品。聚酯纖維是合成纖維的重要品種,主要用于穿著。薄膜一般厚度在4~400μm之間,其強度高,尺寸穩(wěn)定性好,且具有良好的耐化學和介電性能,用作支持體,廣泛用于制作各種磁帶和磁卡。目前,90%的磁帶基材是用PET薄膜做的,其中80%作計算機磁帶。這種薄膜還用于感光材料的生產(chǎn),作為照相膠卷和X光膠卷的片基,還用作電機、變壓器和其他電子電器的絕緣材料,以及各種包裝材料。
由于PET熔體冷卻時結(jié)晶速度很快,成型加工比較困難,模具溫度必須保持在140℃以上,才能獲得性能良好的產(chǎn)品,否則制品脆性大。因此,在很長時間內(nèi)人們并未將 PET作為熱塑性工程塑料使用。隨著科學技術(shù)的發(fā)展,通過采用新的縮聚催化體系或共縮聚工藝,用玻璃纖維增強,或控制結(jié)晶結(jié)構(gòu)和制取高分子量聚酯等方法,上述成型加工的困難已被克服。PET已越來越多地用于制造飲料瓶和玻璃纖維增強塑料。聚酯瓶的優(yōu)點是質(zhì)量輕(只有玻璃瓶重量的1/9~1/15),機械強度大,不易破碎,攜帶和使用方便,且透明度好,表面富有光澤,無毒,氣密性好,有良好的保鮮性,生產(chǎn)聚酯瓶的能量消耗少,廢舊瓶可再生使用。還用于制作食品用油、調(diào)味品、甜食品、藥品、化妝品以及含酒精飲料的包裝瓶子。不僅生產(chǎn)透明瓶,也生產(chǎn)有色瓶,而且正在發(fā)展聚酯和其他樹脂的復合瓶。玻璃纖維增強的 PET塑料也有重大發(fā)展,1984年杜邦公司開發(fā)了一種超韌性玻璃纖維增強PET,它具有優(yōu)異的剛性、沖擊韌性和耐熱性,熔體流動性好,易加工成形狀復雜的制品、模塑周期短,著色性好,模溫在80℃以上即可制得表面光澤好的制品。主要用于汽車的殼體、保險杠、方向盤、要求耐沖擊的體育器材、電器制品、浴缸、防彈護甲、船身和優(yōu)異的建筑材料。
PBT在開發(fā)初期主要用于汽車制造中代替金屬部件,后由于阻燃型玻璃纖維增強PBT等品種的問世,大量用于制作電器制品,如電視機用變壓器部件等。聚芳酯主要用于電器和機械零部件。
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