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環(huán)氧乙烷ethylene oxide

時(shí)間:2020-03-01 來源:網(wǎng)絡(luò) 瀏覽:

 又名氧化乙烯,是乙烯系重要產(chǎn)品之一。在以乙烯為原料的產(chǎn)品中,其產(chǎn)量?jī)H次于聚乙烯。沸點(diǎn) 10.4℃,可溶于水,在空氣中的爆炸極限為3%~100%(體積)。
  沿革  第一次世界大戰(zhàn)期間,德國在工業(yè)上實(shí)現(xiàn)了由乙烯、氯氣和水反應(yīng)生成2-氯乙醇,再由2-氯乙醇與堿液反應(yīng)制得環(huán)氧乙烷的方法(即氯醇法)。此法被各國相繼采用,在一段時(shí)期內(nèi)曾是唯一的工業(yè)生產(chǎn)方法。
  1937年,美國聯(lián)合碳化物公司開發(fā)了由空氣與乙烯反應(yīng)直接制得環(huán)氧乙烷的方法(即氧化法)。此后,傳統(tǒng)的氯醇法逐漸為氧化法所取代。1958年,美國殼牌公司又以氧氣代替空氣與乙烯反應(yīng)直接制環(huán)氧乙烷。1983年,世界生產(chǎn)能力已超過8Mt。
  生產(chǎn)方法  有氯醇法和氧化法兩種:
  氯醇法  分兩步,第一步是將乙烯和氯氣通入水中反應(yīng),生成2-氯乙醇:
    

C2H4+H2O+Cl2─→CH2ClCH2OH+HCl

2-氯乙醇水溶液濃度控制在6%~7%(質(zhì)量)以下,溫度20~50℃。第二步是用堿(通常為石灰乳)與2-氯乙醇反應(yīng),生成環(huán)氧乙烷:
     

石灰乳濃度約為10%(質(zhì)量),用蒸汽直接加熱,并使生成的環(huán)氧乙烷盡快離開反應(yīng)區(qū),以避免生成副產(chǎn)物乙二醇。
  氯醇法的優(yōu)點(diǎn)是對(duì)乙烯的純度要求不高,缺點(diǎn)是消耗大量氯氣和石灰,并有腐蝕設(shè)備和污染環(huán)境問題。
  氧化法  可分為空氣法和氧氣法兩種。前者以空氣為氧化劑;后者用濃度大于95%(體積)的氧氣作為氧化劑。此外,也有用富氧空氣為氧化劑的。
  氧化法用載于α-Al2O3或碳化硅上的銀為催化劑(見金屬催化劑),一般銀含量約 15%,鈣鹽等為助催化劑。主反應(yīng)為:
        

副反應(yīng)主要是乙烯深度氧化或環(huán)氧乙烷進(jìn)一步氧化生成二氧化碳和水。為了減少和抑制深度氧化反應(yīng),載體比表面積宜小(小于1m2/g),并在氣相中加入幾個(gè) ppm的1,2-二氯乙烷作為抑制劑。反應(yīng)溫度通常為200~300℃,壓力1~3MPa。乙烯深度氧化的熱效應(yīng)是主反應(yīng)的 12倍,故乙烯單程轉(zhuǎn)化率控制在10%以下,以免溫度失控,導(dǎo)致催化劑燒結(jié)而失效(見催化劑壽命)。進(jìn)反應(yīng)器的乙烯濃度5%~40%(摩爾),氧5%~9%,其中空氣法接近上述濃度之下限,而氧氣法則接近上限。反應(yīng)在列管式反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行,管內(nèi)徑為20~50mm,管內(nèi)填充催化劑,管外通水或有機(jī)載熱體以移走熱量。環(huán)氧乙烷收率:空氣法為65%~75%(摩爾),氧氣法為70%~80%(摩爾)。
  氧化法的工業(yè)生產(chǎn)流程分為反應(yīng)、環(huán)氧乙烷回收及環(huán)氧乙烷精制三個(gè)部分??諝夥鞒讨杏袃蓚€(gè)反應(yīng)器和兩個(gè)水洗塔以及回收廢氣余熱的裝置,而氧氣法因惰性氣體量少,排出的廢氣也少,只需一個(gè)反應(yīng)器和一個(gè)水吸收塔,但設(shè)有用熱碳酸鉀溶液吸收和解吸二氧化碳的系統(tǒng)(見圖)。環(huán)氧乙烷的精制,隨產(chǎn)品用途不同而異,如產(chǎn)品用于制乙二醇時(shí),水含量可較高,但二氧化碳應(yīng)脫除。

圖

  氧氣法用高濃度乙烯和氧,乙烯消耗定額低,如有廉價(jià)的氧供應(yīng),成本可比空氣法低。從世界總的趨勢(shì)看,氧氣法在氧化法中的比重逐年增加,并早已超過了空氣法。
  安全  環(huán)氧乙烷及其原料乙烯在空氣中均極易爆炸。在生產(chǎn)過程中,反應(yīng)原料的配比必須在爆炸極限以下,各處溫度也必須從防爆考慮,嚴(yán)格控制。此外,環(huán)氧乙烷容易自聚發(fā)熱,也會(huì)引起爆炸,故需控制其貯存溫度。
  用途  環(huán)氧乙烷是石油化工中的重要產(chǎn)品, 主要用途是水合制乙二醇,占環(huán)氧乙烷產(chǎn)量的50%~70%以上。因此,工業(yè)上常將兩者的生產(chǎn)安排在同一車間。環(huán)氧乙烷還大量用于制表面活性劑,約占其產(chǎn)量的10%~20%。此外,還用于制乙二醇醚、乙醇胺。在醫(yī)藥方面,環(huán)氧乙烷還可用作滅菌劑。  
上一條:混合mixing
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