甘油glycerol,propane-1,2,3,-triol

沿革 1779年,瑞典化學(xué)家K.W.舍勒從橄欖油水解產(chǎn)物中首先發(fā)現(xiàn)了甘油。1886年A.B.諾貝爾用硝化甘油制成無(wú)煙火藥巴力斯太(ballistite)后,大大促進(jìn)了甘油的生產(chǎn)。
1948年以前,甘油全部從動(dòng)植物油脂制皂的副產(chǎn)物中回收。40年代由于合成洗滌劑的發(fā)展使制皂工業(yè)縮減,甘油產(chǎn)量不敷需要,促使合成甘油的研究開(kāi)發(fā)。1948年,美國(guó)殼牌化學(xué)公司以丙烯為原料經(jīng)氯丙烯、環(huán)氧氯丙烷合成甘油首先投產(chǎn)。此后,其他多種以丙烯為原料合成甘油的生產(chǎn)方法曾在工業(yè)中應(yīng)用。例如丙烯氧化經(jīng)丙烯醛的合成法;烯丙醇經(jīng)次氯酸化、皂化的合成法;以過(guò)醋酸氧化的合成法等。合成法生產(chǎn)的甘油純度較高,但生產(chǎn)成本也高,所以天然油脂仍為生產(chǎn)甘油的主要原料。
生產(chǎn)方法 按原料來(lái)源不同,甘油的工業(yè)生產(chǎn)方法可分為兩大類:以天然油脂為原料的方法及以丙烯為原料的合成法,所得甘油分別俗稱為天然甘油和合成甘油。
以天然油脂為原料 生產(chǎn)甘油有兩條途徑,即皂化和水解。
① 利用制皂工業(yè)中油脂的皂化反應(yīng):

② 油脂水解,基本反應(yīng)為:

以丙烯為原料 合成甘油有多種方法(見(jiàn)圖),可歸為兩大類,即氯化和氧化?,F(xiàn)在工業(yè)上仍在使用的是丙烯氯化法及過(guò)醋酸氧化法。烯丙醇通過(guò)次氯酸化得一氯丙二醇,最終生成甘油的方法步驟繁多,已于1963年停產(chǎn)。丙烯氧化通過(guò)丙烯醛的合成法因收率低、成本高,也已于1981年停產(chǎn)。

?、凇”┻^(guò)醋酸氧化法 丙烯與過(guò)醋酸作用合成環(huán)氧丙烷,環(huán)氧丙烷異構(gòu)化為烯丙醇。后者再與過(guò)醋酸反應(yīng)生成環(huán)氧丙醇(即縮水甘油),最后水解為甘油。后兩步反應(yīng)式如下:

用途 甘油在工業(yè)、醫(yī)藥及日常生活中用途十分廣泛。目前大約有1700多種用途。在醫(yī)藥方面,用以制取各種制劑、溶劑、吸濕劑、防凍劑和甜味劑,還可配制外用軟膏或栓劑等。用甘油制取的硝化甘油用作炸藥原料。在塑料工業(yè)中用以制取醇酸樹(shù)脂、聚酯、縮水甘油醚、環(huán)氧樹(shù)脂等。在紡織和印染工業(yè)中用以制取潤(rùn)滑劑、吸濕劑、織物防皺防縮處理劑、擴(kuò)散劑和滲透劑。在食品工業(yè)中用作甜味劑、煙草的吸濕劑和溶劑。此外,在造紙、化妝品、制革、照相、印刷、金屬加工、電工材料和橡膠等工業(yè)中都有著廣泛的用途。
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