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分子篩催化劑molecular sieve based catalyst

時間:2020-03-01 來源:網(wǎng)絡 瀏覽:
又稱沸石催化劑,指以分子篩為催化活性組分或主要活性組分之一的催化劑,工業(yè)上用量最大的是分子篩裂化催化劑,它屬于固體酸催化劑。此外,常用的還有具雙功能催化作用的載金屬分子篩催化劑,如鈀-超穩(wěn)Y型分子篩加氫裂化催化劑(見表)。

圖

  催化性質  按分子篩的催化性質,可分為分子篩固體酸催化劑、金屬分子篩雙功能催化劑和分子篩擇形催化劑三大類。按分子篩的類型分類,則分子篩催化劑的分類和分子篩的分類相同。
 ?、佟》肿雍Y催化劑具有優(yōu)異的酸催化活性,它的酸性來源于交換態(tài)銨離子的分解、氫離子交換,或者是所包含的多價陽離子在脫水時的水解。例如:
      

NH4M─→NH3+HM

      

H++NaM─→HM+Na+

      

Ce3+M+H2OM─→CeOH2+M+HM

式中M表示分子篩。所產生的質子酸中心的數(shù)量和酸強度對分子篩的酸催化活性具有重要意義。分子篩的兩個羥基脫水將形成路易斯酸(L酸)中心,其結構是一個三配位鋁原子和同時生成的一個帶正電荷的硅原子。有一種看法認為路易斯酸產生于在陽離子位置上所形成的六配位鋁原子。分子篩的以硅鋁比表示的組成對其酸度和酸強度(見固體酸催化劑、酸堿催化劑)有很大的影響。
 ?、凇》肿雍Y上可載以鉑、鈀之類的金屬,得到兼有金屬催化功能和酸催化功能的雙功能分子篩催化劑。一般用金屬的氨基絡合物與分子篩進行陽離子交換,繼而進行還原性分解。例如:
   

式中Y代表Y型分子篩。金屬可以為原子態(tài)分散,同時也存在著二聚態(tài)甚至多聚態(tài)。晶內空間的金屬還可以向外表面遷移。除貴金屬外,許多過渡金屬離子也可以被引入分子篩而構成雙功能催化劑。
  ③ 分子篩催化劑的另一特征是它所具有的形狀選擇性。由于分子篩的催化作用一般發(fā)生于晶內空間,分子篩的孔徑大小和孔道結構對催化活性和選擇性有很大的影響。分子篩具有規(guī)整而均勻的晶內孔道,且孔徑大小近于分子尺寸,使得分子篩的催化性能隨反應物分子、產物分子或反應中間物的幾何尺寸的變化而顯著變化。
  分子篩催化劑所顯示的良好的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性,對于工業(yè)應用具有重要的意義。在不同分子篩中Y型分子篩的穩(wěn)定性尤為突出,通過提高硅鋁比或同稀土等多價離子進行交換,還可使穩(wěn)定性進一步提高。
  制法  合成分子篩的基本型是Nā分子篩。為產生固體酸性,必須將多價陽離子或氫質子引入晶格中,所以制備分子篩固體酸催化劑往往先要應用離子交換法。由于陽離子的離子半徑大小等因素,不同陽離子的離子交換率可有相當大的差別,離子交換條件也各不相同。待交換的金屬在溶液中必須以陽離子形式存在,而有些金屬的水溶性化合物卻不易形成陽離子,這時可用絡離子代替,例如鉑金屬可應用Pt(NH4)嵆 絡離子。在制備分子篩雙功能催化劑時,除用離子交換法外,也可用浸漬法,尤其是工業(yè)用分子篩催化劑,多采用浸漬法來承載貴金屬。
  分子篩催化劑中通常只含有5%~15%的分子篩,其余部分可稱為基質,通常由難熔性無機氧化物或其混合物和粘土組成?;|的作用是使分子篩良好分散,使分子篩易于粘結成形,甚至可使分子篩的熱穩(wěn)定性得到提高。在催化過程中基質還起到熱載體的作用。制造催化劑時,分子篩原粉通常經膠體磨研磨后混入基質的膠體中,用噴霧、擠條或其他方法成形,再經干燥、焙燒等步驟最后制成催化劑(見催化劑制造)。
    
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