丙烯腈acrylonitrile
沿革 第二次世界大戰(zhàn)前夕，發(fā)現(xiàn)丙烯腈的共聚物可極大改善合成橡膠的耐油和耐溶劑性，丙腈烯因而開始受到重視。戰(zhàn)爭期間，德國開發(fā)了環(huán)氧乙烷和氫氰酸合成丙烯腈的氰乙醇法工藝。后來，德國法本公司又開發(fā)了乙炔和氫氰酸直接合成丙烯腈的乙炔法。在1960年以前，此法是丙烯腈的主要生產(chǎn)方法。其后，丙烯腈在合成纖維、樹脂等方面的新應(yīng)用，又促進(jìn)了丙烯腈新生產(chǎn)方法的研究及其產(chǎn)量激增。1960年，美國俄亥俄標(biāo)準(zhǔn)油公司采用流化床反應(yīng)器開發(fā)丙烯氨化氧化一步合成丙烯腈工藝并投入工業(yè)生產(chǎn)，引起了丙烯腈生產(chǎn)工藝的巨大變革。1983年，世界丙烯腈年產(chǎn)量已達(dá)3Mt，幾乎全部采用丙烯氨化氧化法生產(chǎn)，其中索亥俄工藝即俄亥俄標(biāo)準(zhǔn)油公司的方法約占90％。
生產(chǎn)方法 丙烯腈的生產(chǎn)方法有氰乙醇法、乙炔法和丙烯氨化氧化法三種。其中氰乙醇法已淘汰，乙炔法僅少數(shù)國家沿用。
氰乙醇法 環(huán)氧乙烷和氫氰酸在水和三甲胺的存在下反應(yīng)得氰乙醇。然后以碳酸鎂為催化劑（見酸堿催化劑），于200～280℃脫水制得丙烯腈，收率約75％。
乙炔法 乙炔和氫氰酸在氯化亞酮-氯化鉀-氯化鈉稀鹽酸溶液(見絡(luò)合催化劑)的催化作用下，在80～90℃反應(yīng)得丙烯腈：
HC呏CH+HCN─→CH2＝ CHCN
此法生產(chǎn)簡單，收率良好，以氫氰酸計(jì)可達(dá)97％，但副反應(yīng)多，產(chǎn)物精制較難，毒性也大，且原料乙炔價(jià)格高于丙烯，在技術(shù)經(jīng)濟(jì)上落后于丙烯氨化氧化法。丙烯氨化氧化法 丙烯氨化氧化的反應(yīng)為：
丙烯氨化氧化工藝的改進(jìn)在于不斷開發(fā)新催化劑，從而提高丙烯腈的收率，降低乙腈的生成等。自1960年開發(fā)第一代磷-鉬-鉍系催化劑后，又開發(fā)了磷-鉬－鉍－鐵系多元金屬氧化物催化劑，丙烯腈收率已達(dá)到75％以上。與此同時(shí)，日本開發(fā)成功了銻－鐵系催化劑，也已用于工業(yè)生產(chǎn)。
用途 丙烯腈是一種重要的化工原料，主要用于生產(chǎn)聚丙烯腈纖維、 ABS樹脂等工程塑料和丁腈橡膠。經(jīng)過二聚、加氫制得的己二腈，是聚酰胺單體己二胺的原料。其用途分配：合成纖維約占40％～60％、樹脂和橡膠約占15％～28％。此外，還有丙烯酰胺等有機(jī)產(chǎn)品。
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