丙烯propylene
沿革 丙烯的大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)和應(yīng)用與石油煉制工業(yè)和石油化工的發(fā)展密切相關(guān)。1920年,美國由煉廠氣分離精制獲得丙烯,并通過硫酸水合法由丙烯合成異丙醇。40年代,繼異丙醇后,丙酮和環(huán)氧丙烷等產(chǎn)品也成為丙烯的重要工業(yè)衍生物。第二次世界大戰(zhàn)期間,煉廠二次加工工藝的發(fā)展,在增產(chǎn)汽油的同時(shí)也增加了丙烯的產(chǎn)量。由丙烯生產(chǎn)疊合汽油,提高了汽油的辛烷值,以及由丙烯烷基化生產(chǎn)異丙苯,用作噴氣燃料的添加劑,使丙烯需要量劇增。50年代后,乙烯生產(chǎn)的發(fā)展聯(lián)產(chǎn)了大量的丙烯,促進(jìn)了以丙烯為原料的有機(jī)化工產(chǎn)品的發(fā)展,丁醇和2-乙基己醇(合稱丁辛醇),丙烯腈,特別是聚丙烯等生產(chǎn)的開發(fā),使丙烯逐漸成為石油化學(xué)工業(yè)中在數(shù)量上僅次于乙烯的大噸位基本原料。1980年,世界用于化工生產(chǎn)的丙烯產(chǎn)量已超過17Mt。
工業(yè)來源 西歐及日本丙烯總產(chǎn)量中的90%以上來自烴類裂解,其余來自煉廠氣。美國追求汽油產(chǎn)量,烴類裂解丙烯只占54%,煉廠氣丙烯占45%。此外,丙烷催化脫氫制丙烯等新方法的出現(xiàn),也是丙烯的一種潛在的工業(yè)來源。
?、贌拸S氣回收 在石油煉廠中催化裂化、熱裂化、石油焦化等過程副產(chǎn)的煉廠氣中都有一定量的丙烯。其中,催化裂化過程生產(chǎn)的丙烯占煉廠氣丙烯總量的90%以上,其數(shù)量與原料規(guī)格、催化劑種類和裂化操作條件有關(guān),一般為原料的2%~5%。
煉廠氣加工回收丙烯時(shí),一般采用油吸收法或低溫精餾法,將丙烯、丙烷餾分與甲烷、乙烷等輕質(zhì)烴分開,再經(jīng)精密精餾得到丙烯(見彩圖)。由于煉廠氣中丙烯、丙烷餾分不含甲基乙炔和丙二烯,因此無需催化加氫處理,只需脫除水、硫化物等雜質(zhì),就可得聚合級丙烯。煉廠氣中丙烯濃度較低,采用吸收法比低溫精餾法在經(jīng)濟(jì)上有利。

③丙烷催化脫氫 80年代,墨西哥采用胡德利工藝建設(shè)世界上第一套丙烷催化脫氫生產(chǎn)丙烯的大型裝置,年生產(chǎn)能力350kt。丙烷脫氫多采用負(fù)載于Al2O3、MeAl2O4尖晶石上的貴金屬(如鉑、銥、銠等)或非貴金屬(如鉻、鎳、鋅等)催化劑,反應(yīng)溫度550~650℃,略帶負(fù)壓操作,采用固定床、流化床或移動(dòng)床反應(yīng)器。生成丙烯的選擇性一般在90%以上。丙烷催化脫氫制丙烯總收率達(dá)73%~77%,工廠投資節(jié)省。因此在由煉廠氣及天然氣中獲得大量丙烷的地區(qū),采用此法具有較高的經(jīng)濟(jì)效益。
?、苊阂夯∮擅褐苯右夯脽N類經(jīng)蒸汽裂解生產(chǎn)乙烯、丙烯,此途徑目前在石油化工發(fā)達(dá)的國家是沒有經(jīng)濟(jì)意義的。但煤儲(chǔ)量遠(yuǎn)比石油和天然氣豐富,在特殊情況下這也是獲得丙烯的一種可用資源。
用途 丙烯是一種重要的化工原料,可生產(chǎn)多種有機(jī)化工產(chǎn)品(見表)。美國、西歐用于生產(chǎn)有機(jī)化工產(chǎn)品的丙烯比例約為聚丙烯30%,丙烯腈17%、環(huán)氧丙烷11%、異丙醇10%、異丙苯 9%、羰基合成產(chǎn)品8%、其他品種15%。此外,丙烯除以液化氣形式直接用于燃料外,還可經(jīng)疊合生成高辛烷值疊合汽油。

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