苯酚phenol
生產(chǎn)方法 第一次世界大戰(zhàn)前，苯酚的唯一來源是從煤焦油中提取。目前絕大部分是通過合成方法得到。
磺化法 1923年由美國孟山都公司首先實現(xiàn)工業(yè)化，是最早出現(xiàn)的合成方法，適于小規(guī)模生產(chǎn)。用硫酸使苯磺化得苯磺酸，再用亞硫酸鈉使苯磺酸中和成苯磺酸鈉，后者經(jīng)過堿熔生成酚鈉，用二氧化硫與酚鈉反應便制得苯酚。此法步驟多，要消耗大量硫酸、燒堿，并有嚴重污染問題，大型工廠已不再采用。
氯苯法 有兩種生產(chǎn)方法，即傳統(tǒng)的水解法(又稱氯苯堿性水解法)和拉西法 (又稱氯苯酸性水解法)。①20年代，美國陶氏化學公司及德國法本公司首先采用水解法建廠，其生產(chǎn)過程是用10％～15％的氫氧化鈉溶液，在360～390℃、28～30MPa條件下將氯苯水解，副產(chǎn)物有二苯醚等，水解生成的酚鈉再用鹽酸處理可得苯酚。②1940年，拉西法實現(xiàn)工業(yè)化，它采用Ca3(PO4)2/SiO2為催化劑(見固體酸催化劑)，在400～450℃下，用水進行水解。
由氯苯制苯酚雖已工業(yè)化多年，但存在著過程復雜、反應條件苛刻、操作費用大等缺點，新建廠已不再采用。
異丙苯法 第二次世界大戰(zhàn)后發(fā)展起來的方法。將異丙苯氧化成過氧化氫異丙苯，然后在酸性介質(zhì)中分解成苯酚和丙酮，反應式為：
氧化反應器的形式可有多種，相應的氧化流程也略有不同，其中用得最多的是串聯(lián)兩個到四個塔式反應器。原料異丙苯從第一個塔加入，依次通過串聯(lián)的各塔，空氣分別從每個反應器的下部通入。這樣，各塔的操作條件可分別控制，也更安全，過氧化物分解所產(chǎn)生的低沸點物均從各塔頂部尾氣中排出，而不致促進過氧化氫異丙苯的分解。另一種氧化反應器是由 5～10層塔板組成的鼓泡反應器。
②分解 在酸分解前，要先把氧化液中大量未反應的異丙苯除去，使過氧化氫異丙苯的濃度提高到80％～90％。由于異丙苯與過氧化氫異丙苯的相對揮發(fā)度很大，故可經(jīng)蒸發(fā)分離，常用的是膜式蒸發(fā)器、閃蒸塔等。為減少提濃過程中過氧化氫異丙苯的熱分解，物料在設備中停留時間要短，不留死角，蒸發(fā)溫度不高于100℃。過氧化氫異丙苯在酸分解反應中，最常用的催化劑是硫酸，其用量為溶液總量的 0.07％～0.2％。分解溫度與反應器移熱方式有關，當采用分解液外循環(huán)移熱時，控制在50～60℃；采用分解產(chǎn)物丙酮蒸發(fā)移熱時，反應溫度與反應器中混合物沸點對應，在80℃左右。工業(yè)上還可以用二氧化硫、大孔徑陽離子交換樹脂為催化劑。采用陽離子交換樹脂為催化劑（見固體酸催化劑）時，副產(chǎn)物有所下降，但也有樹脂破碎等問題。
?、鄯蛛x 分解液中除苯酚、丙酮外，還有二甲基芐醇、 α－甲基苯乙烯、亞異丙基丙酮等副產(chǎn)物。工業(yè)上用多塔精餾后可得99.5％的苯酚，這樣制得的苯酚可用于生產(chǎn)酚醛樹脂等一般用途。但尚不能滿足制藥和制雙酚A等的要求， 為此還必須采用恒沸精餾、萃取精餾、萃取等操作，使亞異丙基丙酮等雜質(zhì)量降低到200ppm以下。
此外，還有甲苯氧化法和環(huán)己烷氧化法。前者由加拿大陶氏化學公司在1961年實現(xiàn)工業(yè)化，以后又相繼在幾個國家建廠，但未得到大發(fā)展；此法以甲苯為原料，中間體為苯甲酸。后者曾為澳大利亞所采用，但不久即改用異丙苯法；原料為環(huán)己烷，中間體為環(huán)己酮、環(huán)己醇。
用途 苯酚主要用于制造酚醛樹脂、雙酚A及己內(nèi)酰胺。其中生產(chǎn)酚醛樹脂是其最大用途，曾占苯酚產(chǎn)量一半以上。此外，有相當數(shù)量的苯酚用于生產(chǎn)鹵代酚類。從一氯苯酚到五氯苯酚，它們可用于生產(chǎn)2，4-二氯苯氧乙酸（2，4－滴）和2，4，5-三氯苯氧乙酸(2，4，5-涕)等除草劑；五氯苯酚是木材防腐劑；其他鹵代酚衍生物可作為殺螨劑、皮革防腐劑和殺菌劑。由苯酚所制得的烷基苯酚是制備烷基酚-甲醛類聚合物的單體，并可作為抗氧劑、非離子表面活性劑、增塑劑、石油產(chǎn)品添加劑。苯酚也是很多醫(yī)藥（如水楊酸、阿司匹林及磺胺藥等）、合成香料、染料（如分散紅3B）的原料。此外，苯酚的稀水溶液可直接用作防腐劑和消毒劑。
上一條：氨化氧化ammoxidation
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