在923～1023K范圍內(nèi),考察了正己烷熱裂解反應(yīng),對各自由基上發(fā)生的競爭反應(yīng)的選擇性進(jìn)行了定量分析,并討論了反應(yīng)溫度對基元反應(yīng)選擇性的影響.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,正己烷熱裂解為鏈?zhǔn)椒磻?yīng)機(jī)理,鏈反應(yīng)由原料分子熱均裂而引發(fā),產(chǎn)生自由基;鏈反應(yīng)通過自由基自身β-裂解和從反應(yīng)物分子提取H反應(yīng)而傳播,同時生成烯烴和部分烷烴(包括氫氣);鏈反應(yīng)被雙自由基重合反應(yīng)而終止,同時生成另一部分烷烴產(chǎn)物.不同的自由基參與不同的基元反應(yīng),并具有不同反應(yīng)途徑或然率.升高反應(yīng)溫度有利于反應(yīng)物分子的熱均裂反應(yīng),促進(jìn)自由基β-裂解反應(yīng),抑制自由基提取H反應(yīng),并提高焦炭和氫氣收率.隨反應(yīng)溫度從923 K升至1 023 K,動力學(xué)鏈長從7.33減小為5.73.