第11期中國化工貿易2013年11月China Chemical Trade研究開發(fā).甲醇、甲醛合成乙二醇的研究孫學良(新疆美克化工股份有限公司，新疆庫爾勒841000)摘要:選擇以二叔丁基過氧化物DTBP)和過氧化二異丙苯(DCP)為引發(fā)劑，經一步或多次疊加合成乙二醇的效果比較理想。通過大量實驗研究了引發(fā)劑加入速度、反應時間、反應溫度、甲醛與甲醇的配比、引發(fā)劑用量、多次疊加等多個方面對甲醛、甲醇合成乙二醇反應的影響，提高其產率，優(yōu)化其路線，使整個過程變得更簡單可行。此次研究對DTBP的合成的過程進行了改良，達到了清潔生產，高效生產的目的。最后用氣相色譜法，紅外表征等方法對最終產物進行分析。對傳統(tǒng)合成工藝中的原料配比和進料方式改進，達到過氧化氫和叔丁醇摩爾比為0.64時，采用雙股同時滴加的方式，反應溫度提高到15°C、可以使繼續(xù)反應時間縮短到2h，產率提高到92.5%,DTBP純度達到99.6%。關鍵詞:甲醇甲醛乙二醇引發(fā)劑一、引言2.以甲醛、甲醇合成乙二醇近年來,由于聚酯工業(yè)發(fā)展迅速，需求量增大,國內市場對乙二醇的美國Celanese公司在1982年開發(fā)了以甲醇和甲醛為原料，在引需求保持高速增長的勢頭。有資料顯示,在我國的生產發(fā)展中，乙二醇發(fā) 劑的引發(fā)下縮合生成乙二醇的生產工藝。對于這樣的工藝，一經面的生產能力和增長速度都是十分迅猛的，但是生產中大量聚酯等工業(yè)世就引發(fā)了 很多的追捧，這- - 工藝的特點十分突出，在制作過程中規(guī)的需求導致乙二醇仍然處于供不應求的局面，無法滿足我國當前生產避 了很多麻煩的問題，同時生產中更加的安全可靠，這種方法工藝在市場發(fā)展的需要，因此進口量一直居高不下， 并且逐年增加。實際上制作的過程中， 可通過萃取、蒸餾等分離方式將乙:二醇分離，其他組乙二醇的生產可以有幾種方法，其中甲醛、甲醇合成乙二醇的方法在分可循環(huán)利用。 在生產中如果每消耗1mol有機過氧化物，那么，最生產中可以節(jié)約生產成本，加上通過甲醛三步合成法、甲醇二聚法制多的情況能得到 13ml的乙二醇。雖然這種方法存在很多的問題，但取合成乙二醇的材料簡單安全，因此甲醛、甲醇合成乙二醇的方法得是 相對于以前的方法，這種方法的優(yōu)勢在于原料甲醇來源豐富，同時到了大規(guī)模的推J這種制作I藝中需要的材料是十分便宜的，因此能夠在實際的生產中，二、乙二醇合成發(fā)展及相關技術研究很好的控制好成本，因此能夠進行大規(guī)模的推廣，而不會有很高的目前我國的消費結構很大一部分用于生產聚酯,只有極少部分是對成本。于目前乙二醇的表觀消費量已經增長到508.8萬噸,這一數據已經已 超3.甲醛三步合成法過美國而已經成為世界第一-大乙二二醇消費國，加上防凍液等5%的需后來美國杜邦公司和雪佛隆公司針對乙二醇的制作中需要的甲醛求。預計2008年國內乙二醇總需求量約617萬噸、2010年約需要677的制作 和合成開發(fā)了新的技術，先后開發(fā)和改進了甲醛、合成氣三步萬噸。因此可以說，在這幾年，乙二醇在市場中的需要十分的巨大，但合成法。 這一方法制作簡單,得到了生產中大范圍的推廣是目前來說我國的生產工藝跟國際水平相比還是有很大的差距的，其4.甲醇二聚法中的能耗和物耗都居高不下，針對這個問題，在進行技術的研究和實甲醇二聚合成EG一般是通過自由基反應來實現(xiàn)的。際的生產過程中，我們應采取積極地改進措施，讓能耗下降，降低制對于這種方法， 在日本已經有很多的研究是用甲醇和丙酮為原料，然作成本，這樣可以極大的，增強產品的競爭力，這樣我國相關產品可后 在進行制作實驗過程中加入鍺催化劑，實驗是在光線照射下在常溫以立足市場，從而改變國外產品充斥市場的現(xiàn)象。乙二醇的工業(yè)生產常壓下，那么就可以反應生成EG的技術。如果使250-330mum的光方法有環(huán)氧乙烷再水解法，乙烯氧化法。開發(fā)甲醇合成乙二醇路線,其照射就可以制作得到經甲 基與四甲基乙二醇，之后再通過兩個經甲基有重要意義，可以形成以煤代油的生產局面，減少國際石油價格對該自 由基偶聯(lián)最終形成得到乙二醇。一般 EG的選擇性可達80%。在進產業(yè)的影響。鑒于合成氣制甲醇技術和甲醇生產甲醛技術已經非常成行實驗之后， 在制作的過程中還生成大量的氫氣。EG的收率隨著光源熟因而甲醇制甲醛再轉化為乙二醇的方案很有開發(fā)前景。日本原字能強 度的增加而增加，如果能使用激光光源，完全有可能實現(xiàn)工業(yè)化。研究所大坂放射化學研究室發(fā)現(xiàn)了在過氧化氫存在下，從甲醇光誘發(fā)選甲醇 二聚法的優(yōu)點在于EG收率較高，甲醇價格便宜。如果生產規(guī)模擇性合成乙二醇的方法,乙二醇產率隨紫外光照射時間增加而增加。過較大， 這條路線具有很大的吸引力。氧化氫被紫外線分解成羥基很快和甲醇反應形成羥甲基,羥甲基迅速聚在過氧化氫和叔丁醇摩爾比為0.64條件下，采用雙股同時滴加兩合成乙二醇。反應物的方式。改進后反應溫度可提高到15C、繼續(xù)反應時間縮短到1.傳統(tǒng)生產技術及現(xiàn)狀2h。凈化后，產率提高到92.5%，DTBP純度為99.6%。1859年Wurtz首次將乙二醇二乙酸醋與氫氧化鉀反應制取乙二三、結束語醇。后來又通過環(huán)氧乙烷直接水合制得乙二醇。 到目前為止，環(huán)氧乙利用甲醇甲醛合成乙二醇的方法較之以前的方法可以減少設備的烷直接水合法依然是制作乙二醇的主要方法之-一。水合法通常是將環(huán)投入，能源的消耗，而且原料來源廣泛，價格低廉，受國際石油價格氧乙烷與水混合，之后通過水解反應來進行。這樣的過程是放熱反應影響較小。 通過甲醛和甲醇來制作乙二醇，安全可靠，雖然仍然存在的，反應進行三十分鐘之后乙二醉水溶液在與進料換熱后離開水解反很多的問題， 但是在實際的生產中，從成本和效果方面來看，這一-技應器，然后通過降溫和降壓的工序再次進行蒸發(fā)。由于反應后的乙. =術 都具有十分突出的功效，所以在實際的生產中值得大規(guī)模推廣。掌醇水溶液中乙二醉的濃度較低，所以要提純，就必須要除掉大量的水握該 工藝必將對環(huán)境改善，市場價格穩(wěn)定產生積極作用。分，這個過程能耗量+分的大，因此也是目前制作過程中的主要瓶頸和困難之一。在工業(yè)上通常采用能效蒸發(fā)，之后再進入精餾系統(tǒng)，在1張軍天然氣路線合成乙二醇新技術UL.合成技術及應用2004102).參考文獻乙二醇塔塔頂得到純產品。塔釜為副產的三乙二醇、二乙二醇以及高[2I趙秀閣,呂興龍趙紅鋼朱毓群肖文德氣相法co與亞硝酸甲酯偶聯(lián)合成草酸二甲酯用分子量的聚乙二醇，送入后續(xù)各塔逐個回收處理D21。這樣的做法不Pd/a -A1203催化劑的研究I催化學報2041021足的地方是生產工藝設備多、能耗高、流程復雜，在制作的過程中生[3l沈景馀國外環(huán)氧乙烷1乙二醇技術進展1石油化工201050101產的成倍大大提高。[4l鐘順和,高峰葉文強肖秀芬激光促進磷酸鹽表面甲醇氧化偶聯(lián)反應兒L應用化學200031.www. .chemmedia.com.cn中國化工信息網China Chemical Trade |中國化工貿易245