2011年6月于娜娜等.石油破乳技術(shù)進展17石油破乳技術(shù)進展于娜娜，鄧平， 王篤政(中北大學(xué)化工與環(huán)境學(xué)院,太原030051)[摘要]分別對化學(xué)破乳法、物理破乳法(包括重力法、離心法、電學(xué)破乳法、超聲破乳法、微波破乳法膜潤濕聚結(jié)法和研磨破乳法等)、膜破乳法(微濾膜破乳法和微孔膜破乳法)生物破乳法和聯(lián)合破乳法等特點、破乳機理和發(fā)展現(xiàn)狀進行了綜述。目前,化學(xué)破乳法應(yīng)用最廣泛,物理，破乳法具有一定應(yīng)用,膜破乳法和生物破乳法是近幾年來發(fā)展起來的破乳方法,具有廣闊的應(yīng)用前景。結(jié)合今后原油采出液成分的變化,歸納了原油破乳的新的發(fā)展方向。[關(guān)鍵詞]原油乳狀液 化學(xué)破乳物理破乳 膜破乳生物破乳聯(lián)合破乳在石油采收過程中,原油的破乳對原油開采，低,用量少,對金屬管道和設(shè)備不產(chǎn)生強烈的腐集輸和加工都極其重要。隨著原油不斷開采以及蝕 ;對人體無毒無害、不易燃易爆等。各種增產(chǎn)措施,原油采出液的成分越來越復(fù)雜,穩(wěn)1.3外界條件定性也越來越高,因而原油破乳脫水問題顯得越外界條件也是影響原油破乳脫水的重要因來越重要。素,如溫度和場等。一方面可以影響界面膜的穩(wěn)原油乳狀液破乳方法主要有物理方法、化學(xué)定性,使固體顆粒脫離界面,降低界面膜的機械強方法、電磁場法、膜法破乳、微波破乳、微生物法度,使乳狀液穩(wěn)定性降低;另-方面可以增加油水等。筆者將分別對各種破乳方法進行介紹。分子動能,降低乳狀液黏度,增加液滴間相互碰撞1破乳機理次數(shù),有利于液滴聚結(jié)沉降。原油破乳過程為破除原油乳狀液并使含水量2破乳方法符合外輸標準的過程。破乳過程一般分為三個步2.1化學(xué)破乳法驟:乳滴聚集,界面膜排液,界面膜破裂和乳滴聚化學(xué)破乳法是應(yīng)用較廣的一-種破乳方法,主并。影響破乳的因素歸納起來主要有三個:乳狀要利用藥劑(有機破乳劑,電解質(zhì)等)改變油水界.液的性質(zhì)、破乳劑的性質(zhì)和外界脫水條件。面性質(zhì)或膜強度。普遍認為,由于藥劑與油水界1.1乳狀液的性質(zhì)面上存在的天然乳化劑作用,發(fā)生物理或化學(xué)反乳狀液破乳的關(guān)鍵是原油及乳化水的物理化應(yīng),吸附在油水界面上,改變了界面性質(zhì),降低界學(xué)性質(zhì)。原油及地層水的特性不同,界面膜的組面膜強度，使乳狀液液滴絮凝、聚并,最終破乳。成和機械強度也大不相同,導(dǎo)致利用化學(xué)、機械、化學(xué)破乳法分為破乳劑法和電解質(zhì)破乳法。熱力學(xué)等方法破壞界面膜的難易程度不同。此2.1.1破乳劑外,乳化水特性“和乳狀液中含水量及液滴直徑化學(xué)破乳劑的研究經(jīng)歷了3個階段:分布(2)對乳狀液的破乳也有重要影響。第一代W/0原油破乳劑:以陰離子表面活1.2破乳劑的性質(zhì)性劑為主,主要有羧酸鹽型表面活性劑、磺酸鹽--種性能良好的破乳劑具有較強的表面活(包括石油磺酸鹽)及硫酸酯鹽型表面活性劑。.性、良好的潤濕性能、足夠的絮凝能力和較好的聚其特點是用量大(1 000x10-%),效果差,易受電結(jié)效果[)。若針對于-種乳化原油,某- -種破乳解質(zhì)影響等。劑在這幾個方面均具有良好的性能.則這種破乳第二代W/0原油破乳劑:以低分子非離子劑對于該種乳化原油穩(wěn)定性的影響將是巨大的。此外,對理想破乳劑還要求具備以下特點:破乳溫中國煤化工度低,適用范圍廣泛,既能用于稠油破乳脫水又能.收稿口期:. C.NM HG是超重力場中的作者簡介:MYH用于稀油破乳脫水;與其他破乳劑配伍性好,成本多相流傳質(zhì)與化學(xué)反應(yīng)。精細石油化工進展第12卷第6期1ADVANCES IN FINE PETROCHEMICALS表面活性劑為主,如OP系列,平平加型及Tween降到0.5%的復(fù)配破乳劑。系列等。其特點是耐酸、堿、鹽,原油脫水效果明2.1.2電解質(zhì)破乳顯提高,用量也大幅度減少,但用量也較大(10 x劉宏“4以陰離子表面活性劑作乳化劑的10-6~500x10~)。0/W型乳化液為研究對象,采用電解質(zhì)破乳法,第三代W/O原油破乳劑:以高分子非離子用金屬氯化物進行了研究,發(fā)現(xiàn)破乳所需正離子表面活性劑為主,同時發(fā)展了兼具緩蝕效果的兩濃度主要由正離子價數(shù)決定,而與離子的種類關(guān)性離子破乳劑。主要是以非離子的聚氧乙烯聚氧系不大。其中,Zn2+ ,Cu2+ ,Al'+及Fe3+等金屬離丙烯嵌段聚合物為主,最低用量降到了100 x子在一定的pH條件下水解生成難溶的氫氧化物10-以下,但這些破乳劑的缺點是專- -性強。膠體,這些膠體- -般都是比較長的線性分子,這些近年來化學(xué)破乳的研究主要集中在設(shè)計和合分子在水中能借助于范德華力,在配位鍵等物理成不同結(jié)構(gòu)的破乳劑,如聚醚型、聚酰胺型和聚丙化學(xué)作用下產(chǎn)生吸附現(xiàn)象,當膠體同乳狀液中油烯酸型破乳劑及其破乳性能的評價。此外,將不滴所帶電荷符號相反時，這些分子很容易被幾個同種類破乳劑進行復(fù)配以獲得高性能破乳劑也是甚至多個油珠所吸附,產(chǎn)生凝聚;同時,高價正離近年的主要研究方向之一。從環(huán)保角度考慮,還子能壓縮擴散雙電層,降低動電位,促使油珠相互出現(xiàn)了硅氧烷系列綠色破乳劑?？拷l(fā)生凝聚,使乳狀液破乳。此外,這些膠體還李巋等(4)在分析聚醚型破乳劑結(jié)構(gòu)特點與可以通過橋連作用而破乳。橋連作用有2種方破乳性能之間的構(gòu)效關(guān)系的基礎(chǔ)上,結(jié)合遼河油式:- -種是2個或多個油珠由1個較長的線性分田的組成特點,以酚胺樹脂為起始劑設(shè)計,合成了子橋連所引起的絮凝而破乳;另一種是通過線性一系列具有適當嵌段數(shù)量、嵌段順序和鏈段長度分子之間的相互作用進行橋連而引起的絮凝破的聚環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷醚類破乳劑。室內(nèi)評價乳。夏立新等[1S)認為陰離子對破乳效果影響不和現(xiàn)場應(yīng)用結(jié)果表明:所合成的聚醚破乳劑不但大,但能提高脫出水的透光率。具有高脫水率,而且具有強清水能力的特點,達到2.2物理破乳法了破乳、清水的雙重目的。物理破乳法大致分為2個方面:一方面是對王俊等(S-9)、賈輝等(10)、胡志杰等"采用發(fā)乳狀液液滴施加一定的外力或依靠乳狀液內(nèi)部分散合成法分別以乙二胺或氨為核、甲醇為溶劑,交子之間作用力實現(xiàn)破乳;另-方面是通過電磁學(xué)替與丙烯酸甲酯和乙二胺反應(yīng),合成了系列星狀原理,使液滴上浮或下沉,發(fā)生聚結(jié),達到油水分聚合物一聚酰胺 -胺(PAMAM)類化合物。原離的目的。但前者一般只適用于乳狀液結(jié)構(gòu)和化油乳液的破乳實驗結(jié)果表明:不同于常規(guī)破乳劑學(xué)組成較簡單的情況。合成的星狀聚合物作為破乳劑能迅速地脫出乳液2.2.1重力法中的油相;破乳性能與星狀高分子的核心端基結(jié)根據(jù)Stokes公式,液珠在重力場中將受到靜構(gòu)和支化有著密切的關(guān)系。隨著支化代的增加，力作用,在此力的作用下,液珠將下沉或上浮,進破乳性能提高。研究結(jié)果為進- -步 設(shè)計和合成具而導(dǎo)致液珠發(fā)生聚集、聚并和油水分離。理論上有更高破乳能力的高分子破乳劑提供了實驗依據(jù)。來講,油水密度差大,連續(xù)相黏度較小的體系可以張付生等(2)以ax-甲基丙烯酸酯、苯乙烯、考慮采用此方法進行破乳。但在實際應(yīng)用中,由丙烯酸等物質(zhì)為原料,設(shè)計合成了具有較高芳香于乳狀液滴是-一個很穩(wěn)定的膠體，半徑很小，實踐度和極性適宜的聚合物型破乳劑。研究表明:該操作上很難達到破乳效果。對單獨重力沉降破乳破乳劑具有較強的表面活性及較強的增溶絮凝、法的研究及工業(yè)應(yīng)用,國內(nèi)外報道很少。擊破界面膜的能力,具有較好的破乳脫水效果。2.2.2離心法王芳輝等[13)采用勝利油田孤東原油做模擬離心法是利用兩相的密度差進行破乳的。在原油乳狀液,運用單劑篩選、雙劑循環(huán)復(fù)配和正交離心力的作用下,將重力加速度改為向心加速度,實驗這一系統(tǒng)的方法,對12種破乳劑及其混合復(fù)由于密度中國煤化工下降,液滴發(fā)生配的破乳效果進行了系統(tǒng)的室內(nèi)研究,篩選出溫聚結(jié),從而YHCNMHG法適用于液珠度在65 C ,加人量僅為0.1 mg/L就能將含水量較小的情況。2011年6月于娜娜等.石油破乳技術(shù)進展192.2.3加熱破乳法不超過3 h,脫水率為93. 7%。加熱破乳機理- - 般認為:溫度升高,增加了乳用超聲波對三次采油的乳化原油破乳可以脫化劑的溶解度,從而降低它在界面上的吸附量,削掉絕大部分水,但因為原油采出液具有較高的礦弱保護膜;同時降低了外相的黏度和密度,增加了化度和較多的表面活性物質(zhì),這使得乳化液的結(jié)分子的熱運動,從而有利于液滴的聚結(jié);還使油水構(gòu)難以破壞,也給超聲脫水技術(shù)帶來- -定的困難。界面的張力降低,水滴受熱膨脹,使乳化液膜減2.2.6微波破乳法弱,達到破乳的目的。微波破乳機理可歸之為微波輻射熱效應(yīng)和非楊小剛等(16)對大港油田某站的原油進行了熱效應(yīng)的共同作用。在微波輻射下,極性的水分加熱破乳試驗。取10mL原油用水浴加熱到子和帶電液珠將隨電場的變化迅速轉(zhuǎn)動或產(chǎn)生電35C,45C,55C,65C和75C并保持恒定,每.荷位移,擾亂了液-液界面間電荷的有序排列,從隔一定時間觀察并記錄原油分離出的水層體積。而 導(dǎo)致了雙電層結(jié)構(gòu)的破壞及Zeta電位的急劇結(jié)果表明,在--定溫度下，隨著時間延長,原油脫減小。極性分子的偶極弛豫會產(chǎn)生類似內(nèi)摩擦的水率越來越高;經(jīng)過相同的時間,隨著溫度從作用,使體系內(nèi)部瞬間被加熱,溫度迅速升高,從35C升到75C,原油脫水率也逐漸上升。而促進液珠的凝聚,實現(xiàn)油水的迅速分層。2.2.4電學(xué)破乳法Klaika(21) , wolf2) ,Fang等(23)首先提出了微電學(xué)破乳機理"7) :原油乳狀液中的液滴在外波輻射破乳的概念,并于1984年3月在美國堪薩加電場作用下發(fā)生極化,形成電偶極子。極化液斯州、路易斯安那州分別進行了微波輻射破乳的滴在電場作用下,按電場線的分布狀態(tài)排列成列，現(xiàn)場試驗 ,取得了令人滿意的結(jié)果。Fang[2)、傅偶極子的異號電荷相吸引,產(chǎn)生聚結(jié)力。在聚結(jié)大放等(25)也進行了一系列微波破乳試驗,結(jié)果均力和外電場作用下,微小液滴彼此靠近,并被拉長表明微波輻射能顯蓍加速破乳,使人們認識到了成橢球形,同時伸向油水界面物質(zhì)。當聚結(jié)力足應(yīng)用微波破乳技術(shù)的可行性。夠使液滴從乳化顆粒中擠出時，微小液滴聚結(jié)為但稠油具有黏度高,密度大,膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含較大液滴。由于油水密度差作用,液滴在油水中量高的特點。稠油中的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)為高分子表沉降分離。面活性物質(zhì),是天然、高性能的油水乳化劑,能使?？∮⒌萚8)采用自行配制的原油乳化液,研原油乳狀液異常穩(wěn)定,這也給原油的微波破乳帶究了高壓電場作用下原油的脫水性能。研究表來了困難,因此,夏立新(26)、王任芳等(2)提出了明，電場強度在240 kV/m左右時,具有較好的脫加入極少量無機鹽加速W/O型乳狀液破乳的觀水效果,能夠在較短的時間內(nèi)達到較高的脫水率。點,且脫水實驗得到了比較滿意的結(jié)果。電學(xué)破乳具有脫水時間快和脫水率較高的優(yōu)2.2.7乳化 液膜的潤濕聚結(jié)破乳法點,然而,應(yīng)用高壓交流、直流電脫水時,隨著原油潤濕聚結(jié)是由于乳狀液中的水滴首先在聚結(jié)乳狀液含水量升高而極易在兩電極間產(chǎn)生導(dǎo)通電介質(zhì)(固體物質(zhì))表面潤濕并吸附,然后水相主體流,從而無法建立穩(wěn)定的脫水電場。中的水珠與先吸附的水滴碰撞并聚結(jié),使介質(zhì)上2.2.5超聲波破乳法被吸附的水珠不斷增大,當增大到一定程度時,液超聲波破乳脫水是一種比較新的破乳脫水方相攪拌產(chǎn)生的拽力將聚結(jié)水滴從介質(zhì)表面脫除。法。超聲波作用于油水乳狀液后,由于油、水的物.連續(xù)的潤濕吸附、碰撞、聚結(jié)和脫除,使水相和油性不同,對超聲波的響應(yīng)不同,出現(xiàn)油、水粒子各相分層,進而達到兩相分離。自集聚的現(xiàn)象,稱之為位移效應(yīng)。位移效應(yīng)能促孫德智等(28)進行了乳化液膜的潤濕聚結(jié)破使乳狀結(jié)構(gòu)破壞，從而促進同種物質(zhì)微粒凝聚,使乳研究。研究表明,聚結(jié)材料的選取是潤濕聚結(jié)得油、水分離加快[19)。破乳方法的關(guān)鍵,潤濕能力和機械強度是主要選王鴻膺等(∞)對勝利油田河口采油廠生產(chǎn)的擇依據(jù)。聚結(jié)介質(zhì)的投加量攪拌時間和攪拌速高密度( 20 C時密度為984.2 kg/m')高黏度(20度是影響砜中國煤化工C時黏度為119800mPa.s)稠油進行超聲波處2.2.8研YHCNMH G理,結(jié)果表明,超聲脫水效果非常明顯,沉降時間研磨破乳法的作用機理分為2個步驟:過濾精細石油化工進展第12卷第6期2ADVANCES IN FINE PETROCHEMICALS和研磨。過濾過程中,乳狀液的內(nèi)相分散液滴與乳狀液液滴隨液體整體流動,在通過微孔膜時不研磨劑相互摩擦,潤濕研磨劑表面,并在研磨劑表能發(fā)生聚結(jié),因此,透膜壓力應(yīng)控制在較小的范圍面鋪展形成表面液膜,當表面液膜積累到一定厚內(nèi),從而進行破乳。度時,便會自動聚結(jié),此過程即為過濾破乳;研磨2.4生物破乳法劑粒子間的有效碰撞對分散液滴產(chǎn)生了摩擦力和生物破乳技術(shù)是通過加入微生物或其發(fā)酵培剪切力,促使液滴發(fā)生變形并相互接觸,然后與研養(yǎng)液而使乳化液破乳脫水的方法,與傳統(tǒng)破乳方磨劑表面的液膜層聚結(jié),此即研磨破乳。法相比，生物破乳具有生產(chǎn)工藝簡單,成本低，能吳子生等(29)在吉林油田扶余采油三廠-對新耗小，易降解,無污染,對加工設(shè)施無腐蝕作用等開發(fā)的原油在電脫水之前進行了研磨脫水試驗。優(yōu)點。因此，它在原油脫水、含油污水的分離及污結(jié)果表明,高含水原油經(jīng)研磨器5 ~ 10 min的處理水處理等領(lǐng)域的開發(fā)和應(yīng)用前景十分廣闊。后,可使原油含水率降至10%~15%,可直接供電劉慶旺等(32)采用針對高含水油田破乳困難脫水制得合格原油。.而研制的高效新型生物破乳劑一-PDR -1破乳研磨破乳技術(shù)具有適用廣泛設(shè)備簡單操作劑,并進行了室內(nèi)模擬乳狀液破乳實驗。結(jié)果表方便、原材料廉價易得、能源消耗低等特點,與電明,PDR-1生物破乳劑的耐溫值高,其有效作用破乳相結(jié)合,可得到良好的破乳效果。但若將研溫度高達50 C;且在pH =7時,在投加量(體積磨破乳作為一種獨立的破乳技術(shù)應(yīng)用,尚需在破分數(shù))為0.08的條件下,破乳效率高達80%以乳深度上進行深人的研究。上。2.3膜破乳法 .2.5聯(lián)合破乳法膜破乳法是材料科學(xué)與化工分離技術(shù)交叉而孫立江(3)采用高頻脈沖電場和離心場聯(lián)合產(chǎn)生的一種分離技術(shù),主要應(yīng)用在廢水處理、石油脫水技術(shù)對乳狀液的脫水率進行研究探討。結(jié)果工業(yè)高分子材料加工、食品化工等領(lǐng)域。表明,高頻脈沖-離心場要比高頻電場與交流電2.3.1有機微濾膜破乳場單獨作用下脫水率高,脫水時間短,能耗小，其膜破乳技術(shù)是一種新型、高效、低能耗和具有脫水率達到了凈化油含水量≤2%的要求。一定普適性的技術(shù)。 有機微濾膜的破乳與微濾膜婁世松等(34)采用化學(xué)破乳劑和微生物破乳的親和性及乳液的性質(zhì)相關(guān)。駱廣生等(30) 研究劑復(fù)合的方法,研制出了廣譜、高效、低成本的破表明:破乳過程中,0/W型乳狀液中的分散相液乳劑,并用大慶三次采油采出液、塔河原油、南陽滴首先在膜表面潤濕,發(fā)生聚結(jié),超過一定范圍原油、蓬萊原油、俄羅斯混合原油進行了脫水、脫時,液滴不可逆地聚結(jié)成大液滴，這些聚結(jié)的有機鹽評價。結(jié)果表明:對于大慶油田采出液,微生物相在一定壓力作用下通過膜孔,同時水相也連續(xù)復(fù)合與化學(xué)破乳劑比較,脫水效率提高5%以上，地通過膜孔。過孔后的有機相與水相很容易實現(xiàn)脫出水含油可降低40%以上;對于易乳化的南陽.進一步分相,離開原來的分散介質(zhì)(水),從而使原油、蓬萊原油,脫后含鹽可達3 mg/L以下,脫出油水得到很好的分離。應(yīng)用微濾膜破乳時,選擇水含油可降低50%以上。工業(yè)應(yīng)用表明:對于俄膜材料有著重要的作用,當所處理的乳液為0/W羅斯混合原油脫后含鹽可達2 mg/L以下,脫出型時,宜選用親油的高分子聚合物;而當處理的乳水含油可降低70%以上,脫后排水含油小于15液為W/0型時,宜選用親水材料的微濾膜,如金mg/L。所研制的微生物復(fù)合破乳劑適應(yīng)性強,成屬或玻璃材料的微濾膜等。本可降低20% ~ 50%。2.3.2微孔膜破乳陳永紅等[35)采用超聲波和化學(xué)破乳劑聯(lián)合呂文峰等[31)對微孔膜破乳法進行了研究,分的方法,驗證了聲化聯(lián)合破乳脫水的效果。結(jié)果析了膜孔徑、透膜壓力等因素對破乳效果的影響。表明,對于利用化學(xué)破乳劑破乳效果不理想的乳當膜孔徑接近乳狀液液滴粒徑時,乳狀液液滴在化原油,利用超聲波方法可以實現(xiàn)破乳脫水,而化通過微孔膜時不發(fā)生聚結(jié)或只有部分液滴發(fā)生聚學(xué)破乳劑中國煤化工:一-步提高破乳結(jié),因此,膜孔徑應(yīng)盡量小,使乳狀液液滴能充分脫水的效MHCNMHG的實驗條件下，聚結(jié),實現(xiàn)破乳。透膜壓力越大,液體流速越大,對乳化原油進行超聲處理30 min,沉降3 h,脫水2011年6月于娜娜等.石油破乳技術(shù)進展2率可以達到90%以上,表明聲化聯(lián)合破乳具有較2.[12] 張付生.張雅琴.謝慧專,等.聚合物型破乳劑的研制及其高的脫水效率。作用機理[J].精細石油化工進展,2005 ,6<12):1 -4.3結(jié)語與展望[13]王芳輝，朱紅,王濱.組合設(shè)計優(yōu)化法篩選原油破乳劑隨著三次采油與稠油開采的進行，原油所形[J].北京交通大學(xué)學(xué)報,2005 ,29(6):51 -54.成的乳化液越來越穩(wěn)定,原油質(zhì)量不斷下降,破乳[14]劉宏. 電解質(zhì)破乳特性研究[J].江蘇理工大學(xué)學(xué)報，2000,21(2):27 -29.脫水工作越來越困難,迫切需要高效的脫水方法。[15]夏立新. 曹國英,陸世維.無機鹽對乳狀液破乳效果的影響隨著人們對環(huán)境的不斷關(guān)注,迫切需要不污染環(huán)[J].石油學(xué)報:石油加工,2003,19(4) :94 -97.境或者對環(huán)境污染小的破乳脫水方法?；瘜W(xué)破乳[16]楊小剛，譚蔚.譚曉飛高含水原油的熱化學(xué)破乳方法劑與新型脫水方法聯(lián)合使用,是目前解決原油脫[J].化學(xué)工業(yè)與I程,200 ,24(3) :236 -239.水難減小環(huán)境污染的研發(fā)趨勢?；瘜W(xué)破乳劑是[17] Thompon NES, Asperger R C. Methods for treating hydro-carbon recovery operations and industrial water:US ,4826625針對原油的特性進行破乳脫水，針對性極強,但是[P]. 1989 -0S5 -02.環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷的嵌段聚醚類破乳劑,其脫水[18]?？∮? 陳倩,陳家慶.高壓電場作用下的原油脫水性能能力已經(jīng)不再令人滿意,迫切需要新型的高效破[J]. 油氣田地面工程,2010 ,29(5) :27 -28.乳劑,有代表性的是丙烯酸酯類破乳劑的研發(fā),其[19]王彪原油破乳劑研究新進展[J].油田化學(xué), 1994,11對環(huán)境的污染很小，非聚醚類破乳劑是化學(xué)破乳(3) :266 -272.[20] Newcombe J Emulsion breaking with sufactant recovery:US,劑的研發(fā)趨勢。新型脫水方法包括超聲波脫水4216079[P]. 1980 -08 -05.法、微波脫水法生物破乳劑脫水法和高頻脈沖電[21] Klaila W J Method and apparatus for contolling fluency o脫水法等。新型脫水方法對環(huán)境無污染或者污染high vecosity hydroearbon fluids: US,4067683[P].1978 -程度小,并且也有較高的脫水效率,相信隨著研究01 -10.的不斷進行,會形成較完善的工藝過程。[22] wolf N 0. Use of microwave radiation in separating emulsionsand dispersions of hydrocarbons and waler:US ,4582629[P].參考文獻1986 -04-15.[1] Poul Kent, Brain R Saunders.The role of added electolyte in[23] FangCS, LaiPMC, ChangBKL, et al.0il recovery andthe stabilization of invenion of inverse emulsions[J]. Jowmalwaste reductin by microwave radiation [J]. Enwiron Prog,of Clloid and Inefce Scince, 2001 ,242: 437 -442.1989 ,8(4) :235 -238.[2] Liu Enhui, Kathyn M McGrah. Emuleion mirotuture and[24] FangCS, Lai P M C. Microwave heating and separation ofenergy input role in emulsion stability[J]. Colloids and Surwater-in - oil emuleions [J]. Jounal of Micowave Poverfaces A.:Phyrichem Eng Aspecs, 2005 ,262:101 -112.and Electromagmetic Energy, 1995, 30(1): 46-57.[3] 郭剛.稠油乳化降黏及破乳研[D]北京:中國石油大學(xué)，[25]傅大放 ,吳海鎖.微波輻射破乳的試驗研究[J].中國給水排水，1998, 14(4):4-7.[4] 李巋.清水型稠油破乳劑的研制與應(yīng)用[J].精細石油化工[26]夏 立新,曹國英,陸世維.無機鹽對乳狀液破乳效果的影響進屣,2004,5(9):1 -6.[J].石油學(xué)報:石油加工, 2003, 19(4): 95 -97.[$] 王俊.陳紅俠, 于翠艷，等.樹枝狀聚酰胺-胺對0/W型模[27] 王任芳 ,李克華,李軍.無機鹽對原油破乳劑破乳效果的影擬原油乳液的破乳性能[J].石油學(xué)報:石油加工,2002,18響[J].石油煉制與化工, 1999, 39(1); 59 -63.(3) :60 -64.[28]孫德智 ,段曉東,徐衍嶺,等.乳化液膜的潤濕聚結(jié)破乳研[6] 王俊,李杰,于翠艷,等.星型聚合物破乳劑的合成與性能研究{J].哈爾濱工業(yè)大學(xué)學(xué)報，1996.28 (4): 68 -71.究[J].精細化工,2002,19(3);169 -172.[29]吳子生 ,褚瑩,閆淑榮,等.研磨破乳技術(shù)及其應(yīng)用的研究[7]李翠勤，王俊.楊洪軍.等樹狀聚酰胺-胺對模擬乳液破乳[J].東北師大學(xué)報自然科學(xué)版, 1992 (4): 60 -64.的影喻[J].大慶石油學(xué)院學(xué)報,2003 ,27(4):42 -44.[30]駱廣生 ,鄒財松,孫水,等微濾膜破乳技術(shù)的研究[J].膜[8] 李翠勤,王俊,楊洪軍,等.樹枝狀大分子對原油的破乳與降科學(xué)與技術(shù), 2001 ,21(2): 62 -69.黏作用[].化學(xué)工程師,005,19(9):16 - 18.[31] La Wenfeng, Kocherginsky N M, Zhang Cuixin, etal. A的9] 李杰,王俊,周立萍.樹枝狀聚酰胺-胺PAMAM的破乳性vel method of breaking water in oil emulsions by using micro-能與破乳機理[J].石油化學(xué).2005 ,22(1):65 -67.porous membrane [ J]. Transactions of Tianjin University,[10] 賈輝,戴索娟.氨為核樹狀大分子聚酰胺-胺的制備與破2001 ,1乳性能[J].化學(xué)工程師,004,18(2):6 -7.[32]劉慶旺中國煤化工劑PDR-1的室內(nèi)[11]胡志杰 .陳大鈞.樹狀大分子聚酰胺-胺原油破乳劑的合研究[JrYHCN M H G) :224 -226.成與性能評價[J].精細石油化工進展,2007,8(2):20 -[33]孫立江. 高頻脈沖-離心場作用下乳狀液聚結(jié)沉降規(guī)律的精細石油化工進展第12卷第6期22ADVANCES IN FINE PETROCHEMICALS研究[ D].北京:中國石油大學(xué),2008.[35]陳永紅 ,盧明昌,孫寶江.利用聲化方法對復(fù)雜乳化原油[34]婁世松 ,趙德智,范洪波.等.高效廣譜微生物復(fù)合破乳劑的破乳脫水研究[J].石油大學(xué)學(xué)報,2003,27(5):60 -的制備及其應(yīng)用[J].應(yīng)用化工206 ,35(10) :817 -820.Progress of Crude Oil Demulsification TechniqueYu NanaDeng Ping Wang Duzheng(College of Chemnical and Environment, North University of China , Taiyuan 030051)[Abstract ] The characteristics, mechanisms and development of diferent demulsifcation techniques likechemical demulsification, physical demulsification ( including gravitational demulsification, centifugal demul-sification, electrical demulsification ，ultrasonic demulsification, microwave demulsification, wetting coales-cence demulsification of emulsion membrane, grinding demulification, etc. ) , membrane demulsification ( in-cluding microfitration membrane demulsification and microporous membrane demulsification) , biological de-mulsification and combined demulsification， etc. are summarized in this paper. Chemical demulsificationtechnique has found widest application currently, physial demulsification techniques are used to a certain ex-tent, and membrane demulsification techniques and biological demulsification technique have been developedin recent years with wide application prospect. The development trend of crude oil demulsification techniquesis concluded based on the possible variations of oil - well produced water in the future.[Key words] crude oil emulsion; chemical demulsification; physical demulsification ;membrane demulsifi-cation ; biological demulsification ; combined demulsification日本宇部和HighChem公司向中國轉(zhuǎn)讓煤氣化合成氣制聚酯原料技術(shù)日本宇部工業(yè)公司和HighChem公司于2011年2月22日宣布,將向中國貴州省黔西縣黔希煤化工投資有限責(zé)任公司轉(zhuǎn)讓技術(shù),用于將煤氣化產(chǎn)生的合成氣轉(zhuǎn)化為聚酯原料,該轉(zhuǎn)讓許可涉及用于制造草酸二甲酯( DMO)的工藝過程和用于制造乙二醇的工藝過程,后者通過DMO還原被衍生生成?；谠撧D(zhuǎn)讓技術(shù),黔西縣將在貴州建設(shè)煤氣化裝置以及建設(shè)生產(chǎn)300 kt/a 乙二醇和720 kt/a 草酸二甲酯(DMO)裝置。這些裝置預(yù)計于2012年底至2013年初投運。宇部工業(yè)公司表示,這種用于生產(chǎn)DMO和乙二醇的工藝過程在世界上屬第- -次應(yīng)用,可從煤炭衍生的一氧化碳和氫氣以工業(yè)化規(guī)模制取乙二醇。中國對乙二醇需求的年增長率為10% ~ 15%,乙二醇用于生產(chǎn)聚酯纖維和PET聚酯樹脂,但基于石腦油的乙二醇生產(chǎn)受到限制,為此大量乙二醇必須靠進:口。中國正在鼓勵使用其豐富的煤炭資源作為化學(xué)品原材料,用以替代燃料，致力于提高其價值和達到環(huán)境保護目的。該DMO工藝基于宇部工業(yè)公司專有的一-氧化碳耦合反應(yīng),采用鈀固體催化劑。該乙二醇工藝現(xiàn)由HighChem公司牽頭基于宇部技術(shù)正在中國進行中型驗證中,工業(yè)化生產(chǎn)工藝的確立將可支持規(guī)模的擴大。宇部工業(yè)公司和HighChem公司正在將這些技術(shù)轉(zhuǎn)讓給其他的中國公司進行洽商.預(yù)計它們將簽訂技術(shù)轉(zhuǎn)讓協(xié)議,在今后2 ~3年內(nèi)技術(shù)轉(zhuǎn)讓費總計將達數(shù)十億中國煤化工YHCN M H G2011-02 -22