采用連續(xù)流動裝置對正癸烷和二甲苯在超臨界壓力下的熱裂解對比研究.用氣相色譜和色質(zhì)聯(lián)用儀對其氣相產(chǎn)物和液相產(chǎn)物進行分析,計算氣相產(chǎn)物產(chǎn)率和裂解轉(zhuǎn)化率,并運用計算化學方法獲得正癸烷和二甲苯不同化學鍵的鍵能,從實驗和理論上分析其裂解反應(yīng)的難易程度和裂解規(guī)律.實驗結(jié)果表明,在4 MPa和650、700、750°C條件下,正癸烷比二甲苯更容易裂解,正癸烷裂解產(chǎn)物以C1-C3小分子的烴類和氫氣為主,而二甲苯裂解產(chǎn)物主要為乙苯、甲苯和其它芳香類化合物;鍵能計算結(jié)果表明,正癸烷碳鏈骨架的C-C鍵能和C-H鍵能均較小,裂解反應(yīng)的誘發(fā)步驟應(yīng)該是C-C鍵斷裂,而二甲苯苯環(huán)上C-C和C-H鍵能均較大,裂解誘發(fā)步驟應(yīng)該是側(cè)鏈甲基脫氫反應(yīng).因此正癸烷裂解反應(yīng)以C-C鍵斷裂和脫氫反應(yīng)為主,二甲苯裂解主要發(fā)生側(cè)鏈甲基C-C鍵斷裂和脫氫反應(yīng),而芳環(huán)則比較穩(wěn)定,理論計算鍵能分析與裂解實驗結(jié)果一致.