黃愛(ài)生/溫珍海Small: 功率密度達(dá)204.3 mW cm-2!雙功能核殼COF@MOF用于可充電鋅-空氣電池
黃愛(ài)生/溫珍海Small: 功率密度達(dá)204.3 mW cm-2!雙功能核殼COF@MOF用于可充電鋅-空氣電池
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可充電鋅-空氣電池(ZABs)由于具有成本低、環(huán)境友好和理論能量密度高(1084 Wh kg -1 )等優(yōu)點(diǎn),被認(rèn)為是滿足未來(lái)能源需求的有前景的技術(shù)。然而,由于涉及多電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)途徑,ZABs空氣陰極的氧還原反應(yīng)(ORR)和析氧反應(yīng)(OER)兩個(gè)關(guān)鍵反應(yīng)需要高能量輸入,并且動(dòng)力學(xué)緩慢嚴(yán)重限制了ZABs的實(shí)際應(yīng)用。因此,開(kāi)發(fā)具有低成本和優(yōu)異雙功能催化活性的電催化劑具有重要意義。
近日, 華東師范大學(xué)黃愛(ài)生 和 中科院福建物構(gòu)所溫珍海 等通過(guò)熱解共價(jià)連接的COF@ZIF-67來(lái)制造核殼碳基雜化物(H-NSC@Co/NSC)作為ORR和OER的高效雙功能電催化劑。
H-NSC@Co/NSC具有獨(dú)特核殼結(jié)構(gòu),包含COF衍生的中空N、S共摻雜碳(H-NSC)核和ZIF-67衍生的嵌有Co納米顆粒(NPs)的碳基質(zhì)(Co/NSC)的殼。COF核內(nèi)的空腔具有低密度和高滲透性,有利于擴(kuò)散動(dòng)力學(xué),并使得活性位點(diǎn)對(duì)周?chē)磻?yīng)物的具有高可及性;ZIF-67衍生的具有穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的Co/NSC殼對(duì)催化OER/ORR具有高活性。
此外,包裹在N,S共摻雜碳基質(zhì)中的Co NPs可以有效地避免Co NPs的團(tuán)聚,保護(hù)Co NPs免受電解質(zhì)的侵蝕。
源自獨(dú)特的中空結(jié)構(gòu)以及碳基體和嵌入的Co NPs之間的強(qiáng)協(xié)同效應(yīng),核殼H-NSC@Co/NSC雜化物在OER和ORR中表現(xiàn)出優(yōu)異的雙功能電催化活性。H-NSC@Co/NSC組裝的ZABs可以表現(xiàn)出204.3 mW cm -2 的高功率密度、較小的充放電電壓差和優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性,超過(guò)了與Pt/C+RuO 2 組裝的ZABs。
密度泛函理論(DFT)計(jì)算表明,嵌入的Co納米粒子(NPs)可以有效地調(diào)節(jié)Co/NSC殼上碳骨架的電子結(jié)構(gòu),促進(jìn)氧中間體的吸附并提高催化活性。因此,通過(guò)COFs和MOFs的合理雜化以設(shè)計(jì)具有雙功能活性的高效碳基電催化劑是可行的,這為設(shè)計(jì)用于能量轉(zhuǎn)換和存儲(chǔ)的高效電催化劑提供一種策略。
Core-Shell Carbon-Based Bifunctional Electrocatalysts Derived from COF@MOF Hybrid for Advanced Rechargeable Zn-Air Batteries. Small, 2022. DOI: 10.1002/smll.202202018
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