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華東師范大學(xué)JACS:光驅(qū)動(dòng)U催化C-F鍵羥基化

時(shí)間:2024-06-04 來源: 瀏覽:

華東師范大學(xué)JACS:光驅(qū)動(dòng)U催化C-F鍵羥基化

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在碳構(gòu)筑的化學(xué)鍵中, C-F 化學(xué)鍵是最強(qiáng)的共價(jià)鍵, C-F 化學(xué)鍵的鍵能高達(dá) 126 kcal/mol ?;罨?/span> C-F 化學(xué)鍵非常困難,這是由于氟原子具有最大的電負(fù)性( χ=4 ), C-F 化學(xué)鍵的鍵長最短, vdW 半徑最?。?/span> 1.47 ? )。
有鑒于此, 華東師范大學(xué)姜雪峰教授等 報(bào)道通過光照射 U 催化劑將未活化芳基氟進(jìn)行羥基化。
本文要點(diǎn)
要點(diǎn)1.  該催化反應(yīng)通過光驅(qū)動(dòng) U 催化,使用 H 2 O 提供羥基,在溫和條件實(shí)現(xiàn)了合成多功能的苯酚。 C-F 化學(xué)鍵的活化特點(diǎn)是通過 光激發(fā)的 U 陽離子 UO 2 2+ 催化劑進(jìn)行單電子轉(zhuǎn)移( SET / 氫原子轉(zhuǎn)移( HAT / 氧原子轉(zhuǎn)移( OAT )串聯(lián)的催化反應(yīng) 。
要點(diǎn)2.  光激發(fā)生成  *UO 2 2+ 能夠在溫和條件實(shí)現(xiàn)水分解,并且通過與水分子形成籠的方式活化橋式過氧,通過 HAT 釋放氫氣,該步驟是關(guān)鍵的 OAT 過程。
Xiu Zhao, Leiyang Bai, Jiayi Li, and Xuefeng Jiang*, Photouranium-Catalyzed C–F Activation Hydroxylation via Water Splitting, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.3c13908
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c13908
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