硝酸磷肥nitrophosphate
硝酸磷肥于 20世紀 30年代初開始工業(yè)化生產。自1945年起生產發(fā)展較快,比較集中在歐洲。1973年世界總生產能力(以P2O5計)達3.46Mt。硝酸磷肥生產的主要特點是:硝酸既用于分解磷礦,本身又成為產品中氮素的來源之一,經(jīng)濟上比較合理,在硫資源短缺的國家或地區(qū),生產這類肥料尤為適宜。
硝酸磷肥的生產方法很多,其中最簡單的是硝基過磷酸鈣法,瑞士曾多年采用過此法。它與過磷酸鈣生產工藝相似,用濃度65%~70%的硝酸在混合器中分解磷礦粉,產品約含N8%、P2O516%。此法優(yōu)點是工藝較簡單,缺點是二氧化氮大量逸出,污染環(huán)境,產品吸濕性嚴重。
多數(shù)硝酸磷肥生產首先均以濃度為50%~60%硝酸分解磷礦,生成主要含磷酸和硝酸鈣的溶液。反應式為:
Ca10F2(PO4)6+20HNO3─→6H3PO4+10Ca(NO3)2+2HF
采用不同的方法加工處理這種溶液,就形成不同的硝酸磷肥生產工藝。差別只在于用不同的方法除去溶液中的鈣。分離鈣以后溶液的后加工步驟基本相似,主要是溶液用氨中和,進行蒸發(fā)、造粒、干燥和篩分即得成品。硝酸鈣結晶法 又稱冷凍結晶硝酸鈣法(見圖)。將磷礦的硝酸分解液冷卻到10~-5°C,60~85%的Ca(NO3)2·4H2O以結晶形式析出,分離后的母液用氨中和。反應式為:
6H3PO4+4Ca(NO3)2+2HF+11NH3─→3CaHPO4+3NH4H2PO4+8NH4NO3+CaF2
中和料漿經(jīng)蒸發(fā)、造粒、干燥和篩分即得硝酸磷肥產品。分離出來的硝酸鈣四水物添加硝酸銨后,可進一步加工成硝酸銨鈣肥料,其組成是 5Ca(NO3)2·NH4NO3·10H2O,含N15.5%。也可以與碳酸銨溶液進行復分解反應并加工成硝酸銨返回生產系統(tǒng),以調節(jié)硝酸磷肥產品中的氮磷比例或進一步加工,作為商品氮肥。這種硝酸磷肥生產工藝應用廣泛,典型產品規(guī)格(以N-P2O5-K2O%表示)有26-13-0、20-20-0。如在生產過程中添加氯化鉀調理劑,則典型產品規(guī)格是15-15-15、13-13-20。
硝酸-磷酸混酸法 在磷礦的硝酸分解液中添加磷酸,以降低溶液中氧化鈣與五氧化二磷的比例。母液按常規(guī)方法加工成產品。此法較簡單,產品氮磷比可在較大范圍內調節(jié)。但生產中需有磷酸來源。
碳化法 磷礦的硝酸分解液先氨化中和至 pH為3.5~4.0,然后在 pH為7.5~8.0條件下通入氨和二氧化碳,生成含有磷酸二鈣、硝酸銨和碳酸鈣的料漿。再按常規(guī)方法加工成產品。典型產品規(guī)格(以N-P2O5-K2O%表示)是16-14-0。此法簡單,生產費用低,但產品中的磷酸鹽不溶于水,只溶于枸櫞酸銨溶液,顆粒產品肥效差。
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