橡膠-樹脂膠粘劑rubber-resin adhesive
在工業(yè)中,尤其是航空工業(yè)中應(yīng)用比較廣的結(jié)構(gòu)膠粘劑有酚醛-氯丁膠粘劑、酚醛-丁腈膠粘劑、環(huán)氧-丁腈膠粘劑和橡膠改性丙烯酸酯膠粘劑等。
酚醛-氯丁膠粘劑 氯丁橡膠改性的酚醛樹脂膠粘劑。其中除含有酚醛樹脂和氯丁橡膠外,還配合有硫化劑(氧化鎂、氧化鋅)、促進(jìn)劑(乙酰硫脲)、防老劑(苯基-β-萘胺)、填料(炭黑)和溶劑(甲苯、乙酸乙酯)等。酚醛-氯丁膠粘劑的耐水、耐化學(xué)介質(zhì)和耐寒性較好,但綜合性能不如酚醛-丁腈膠粘劑。在第二次世界大戰(zhàn)中,它曾用于飛機(jī)木質(zhì)結(jié)構(gòu)和零件的粘接。目前,以叔丁基酚醛樹脂改性的氯丁橡膠膠粘劑,仍是日常生活中應(yīng)用較多的品種之一。
酚醛-丁腈膠粘劑 丁腈橡膠改性的酚醛樹脂膠粘劑。其中除含有酚醛樹脂和丁腈橡膠外,還配合有硫化劑(硫磺、氧化鋅)、促進(jìn)劑(氯化亞錫)、熱穩(wěn)定劑(多元酚類)、填料(石棉、二氧化硅)和溶劑(酯類、酮類)等。由于丁腈橡膠含有極性氰基,與極性的樹脂有較好的互溶性。酚醛-丁腈混合體系可通過(guò)橡膠中的雙鍵與酚醛樹脂的鄰羥甲基酚反應(yīng)交聯(lián),也可通過(guò)橡膠中的氰基與酚醛樹脂中的羥甲基反應(yīng)而固化。酚醛-丁腈膠粘劑具有良好的綜合性能,特別是在耐高溫、耐濕熱老化、耐大氣老化等方面比較突出,自20世紀(jì)40年代作為航空結(jié)構(gòu)粘接劑以來(lái),一直占有重要的地位。
環(huán)氧-丁腈膠粘劑 丁腈橡膠增韌的環(huán)氧樹脂膠粘劑。制膠時(shí),先將丁腈橡膠與硫化劑(硫磺)、硫化促進(jìn)劑(氧化鎂、氧化鋅)、填料(白炭黑)混煉后,再與環(huán)氧樹脂、固化劑(雙氰胺等)、固化促進(jìn)劑(咪唑類)混合,混合物可壓成膠膜,也可溶于溶劑(乙酸乙酯等)制成膠液。這類膠粘劑的固化是靠環(huán)氧樹脂與固化劑的開(kāi)環(huán)聚合,沒(méi)有小分子產(chǎn)生,揮發(fā)性比較低,可在120~130°C的中溫下固化。環(huán)氧-丁腈膠粘劑具有較好的綜合性能,尤其是在耐濕熱方面比其他橡膠或熱塑性樹脂改性的環(huán)氧膠粘劑要好。該類膠粘劑在飛機(jī)制造中可用于無(wú)孔蜂窩結(jié)構(gòu)的粘接。隨著飛機(jī)設(shè)計(jì)中無(wú)孔蜂窩結(jié)構(gòu)的擴(kuò)大,環(huán)氧-丁腈膠粘劑將得到更廣泛的應(yīng)用。
端羧基液體丁腈橡膠對(duì)環(huán)氧樹脂有特殊的增韌作用。橡膠中的端羧基能與環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基反應(yīng)生成酯,使兩者通過(guò)化學(xué)反應(yīng)連接起來(lái)。同時(shí),在固化過(guò)程中橡膠逐漸從環(huán)氧樹脂中析出,形成相界面上有化學(xué)鍵連接的兩相。在環(huán)氧樹脂過(guò)量的情況下,連續(xù)相是環(huán)氧樹脂,分散相是與環(huán)氧樹脂通過(guò)化學(xué)鍵連接的橡膠粒子。這種兩相結(jié)構(gòu)的存在,使該類膠粘劑的沖擊強(qiáng)度和剝離強(qiáng)度比單純的環(huán)氧樹脂膠粘劑提高5~40倍,而抗拉強(qiáng)度和耐熱性并沒(méi)有明顯下降。這種端羧基液體丁腈橡膠改性的環(huán)氧樹脂膠粘劑已成為一種重要的結(jié)構(gòu)膠粘劑。
橡膠改性丙烯酸酯膠粘劑 一種發(fā)展中的結(jié)構(gòu)膠粘劑。它由丙烯酸酯單體或低聚物、彈性體(氯磺化聚乙烯或丁腈橡膠等)、引發(fā)劑、促進(jìn)劑、穩(wěn)定劑等組成。因其主體材料──丙烯酸酯的反應(yīng)活性很高,由氧化-還原體系引發(fā)可在室溫下聚合并與彈性體接枝交聯(lián),所以它能室溫快速固化。橡膠改性的丙烯酸酯膠粘劑不僅具有丙烯酸酯膠粘劑的優(yōu)異粘附性,能粘接各種材料,特別是可以粘接帶油的表面,而且克服了脆性,提高了耐沖擊性能,可以應(yīng)用于結(jié)構(gòu)件的粘接。
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