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香料fragrance and flavour material

時(shí)間:2020-03-01 來源:網(wǎng)絡(luò) 瀏覽:
具有令人愉快的芳香氣味,能用于調(diào)配香精的化合物或混合物。按其來源有天然香料和合成香料;按其用途有日用化學(xué)品用香料、食用香料和煙草香料之分。在化學(xué)工業(yè)中,全合成香料是作為精細(xì)化學(xué)品(見表)組織生產(chǎn)的。

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  沿革  香料的應(yīng)用已有悠久的歷史;古代除用于敬天祭神外,也用于祛邪(瘟)治病和防腐。屈原在《楚辭》中提到的“桂酒”、“椒漿”,是香料制酒的應(yīng)用。宋玉在《神女賦》中提到的“蘭澤”即用蘭草浸制的頭發(fā)用的香油。11世紀(jì)后發(fā)展的水蒸氣蒸餾法,是從芳香植物提取揮發(fā)性精油(又稱芳香油)的最常用的方法,并沿用至今。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,化學(xué)家得以將精油中的主要成分分離,鑒定其結(jié)構(gòu),并用化學(xué)方法合成。19世紀(jì)后半葉是合成香料發(fā)展史上重要的時(shí)期,如1855年S.坎尼扎羅合成了茉莉花油中的乙酸芐酯;1868年英國人W.H.珀金合成了黑香豆中的香豆素;1874年W.哈爾曼和F.蒂曼合成了香莢蘭豆中的香蘭素;1888年A.鮑爾合成了第一個(gè)硝基麝香化合物;1893年蒂曼和P.克呂格爾利用檸檬醛合成了紫羅蘭酮等。這些杰出的貢獻(xiàn)為發(fā)展合成香料奠定了基礎(chǔ)。近二三十年來,由于分析技術(shù)和精密儀器的進(jìn)步,許多精油中的重要微量成分(如玫瑰油中的玫瑰醚、突厥烯酮等)先后被發(fā)現(xiàn),其產(chǎn)品亦相繼問世,再加上其他各種香型的新品種不斷涌現(xiàn),為調(diào)配各種新香型的香精提供了豐富多采的原料。
  天然香料  是從芳香植物的葉、莖、干、樹皮、花、果、籽和根等,或泌香動(dòng)物的分泌物等,提取的有一定揮發(fā)性、成分復(fù)雜的芳香物質(zhì)。提取的方法是:①水蒸氣蒸餾和水中蒸餾法,廣泛應(yīng)用于葉、莖、干、樹皮、籽和根等的提油,如薄荷、柏木、桂皮、香根、山蒼籽等。②壓榨、冷磨法,主要用于甜橙、檸檬、香檸檬等柑橘果類的提油。此法因不受熱,所得精油香氣新鮮。③溶劑浸取法,主要用于鮮花、芳香植物樹脂、辛香料的加工。所用揮發(fā)性有機(jī)溶劑有石油醚、乙醇、丙酮等,視不同原料而選定。自鮮花浸取后的浸液,經(jīng)脫除溶劑后所得的物質(zhì)稱浸膏,如茉莉浸膏、白蘭浸膏等:若得自樹脂類則稱香樹脂,如防風(fēng)香樹脂、安息香樹脂等;得自辛香料,則稱油樹脂,如辣椒油樹脂、芹菜籽油樹脂等。浸膏因含蠟質(zhì)較多,溶解性能較差,常用乙醇將醇溶性香成分提出,濾去不溶性的蠟質(zhì),最后減壓蒸去乙醇,而得到凈油。用液態(tài)丁烷、二氧化碳和超臨界流體萃取技術(shù)提取天然香料是較新的工藝,目前只應(yīng)用于少數(shù)香料植物。名貴的動(dòng)物香料如麝香、龍涎香、靈貓香和海貍香等,則常用乙醇將其制成酊劑后使用。
  含精油的植物分布在許多科屬,主要有唇形科、桃金娘科、菊科、蕓香科、松科、傘形科、樟科、禾本科、豆科和柏科等,其產(chǎn)區(qū)遍布于世界各地。例如中國的薄荷、桂皮、桂葉、八角茴香、山蒼籽、香茅、桂花和小花茉莉、白蘭、樹蘭等;印度的檀香和檸檬草,埃及的大花茉莉,圭亞那的玫瑰木,坦桑尼亞的丁香,斯里蘭卡的肉桂,馬達(dá)加斯加的香莢蘭,巴拉圭的苦橙葉,法國的薰衣草,保加利亞的玫瑰,美國的留蘭香以及意大利的柑橘等,這些香料在國際上都素負(fù)盛名。國際上常用的天然香料約200~300種,中國生產(chǎn)約100種以上,其中小花茉莉、白蘭、樹蘭等是中國的獨(dú)特產(chǎn)品。
  此外,利用發(fā)酵過程等生物技術(shù)生產(chǎn)的香料如丁酸、丁二酮、苯甲醛等也都?xì)w屬天然香料,近年來,這類香料在食用香精中得到重視和發(fā)展。
  合成香料  包括全合成香料、半合成香料和單離香料。用化工原料合成的稱全合成香料,如香豆素、苯乙醇以及自乙炔、丙酮合成的芳樟醇等;用物理或化學(xué)方法從精油中分離出較純的香成分稱單離香料,如從山蒼籽油分離的檸檬醛,從柏木油中分離的柏木腦等;由單離香料或精油中的萜烯化合物經(jīng)化學(xué)反應(yīng)衍生而得的稱半合成香料,如從檸檬醛制得的紫羅蘭酮,從蒎烯合成的松油醇等。單離香料和半合成香料品種大多也可用全合成法制得,但香氣質(zhì)量有微妙差異。合成香料的生產(chǎn)不受自然條件的限制,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、價(jià)格較廉,而且有不少產(chǎn)品是自然界不存在而具獨(dú)特香氣的,故近20多年來發(fā)展迅速。開發(fā)合成香料主要有三個(gè)方面:①天然產(chǎn)物的合成,如香葉醇(牻牛兒醇)、鳶尾酮等;②大宗精油原料的化學(xué)加工,如蒎烯(松節(jié)油)、香茅醛(香茅油)等;③有機(jī)化工原料的利用,如煤焦油產(chǎn)物、石油化工原料等。常用的合成香料品種不少于2000種,產(chǎn)量多少不一。
  合成香料分類和結(jié)構(gòu)  根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為烴、鹵化烴、醇、酚、醚、酸、酯、內(nèi)酯、醛、酮、縮醛(酮)、腈、雜環(huán)等。合成香料的分子量在50~300之間,分子量愈大,揮發(fā)性愈小,香氣就減弱。分子結(jié)構(gòu)的微小變化包括取代基的位置不同、幾何異構(gòu)、立體異構(gòu)等均可導(dǎo)致香氣差異,如香蘭素(3-甲氧基-4-羥基苯甲醛)具有愉快的香莢蘭豆香氣,而其異構(gòu)體2-羥基-3-甲氧基苯甲醛則有類似苯酚樣的不愉快氣味;橙花醇和香葉醇是順反式幾何異構(gòu)體,前者香氣更為柔和而清甜;順反式玫瑰醚是立體異構(gòu)體,香氣以順式為佳。關(guān)于香料分子結(jié)構(gòu)和感官性能之間的關(guān)系,是香料化學(xué)家正在積極研究的課題。
  生產(chǎn)方法  合成方法涉及許多有機(jī)反應(yīng),主要可歸為氧化、還原、酯化、取代、縮合、加成、環(huán)化和異構(gòu)化等幾大類。由于合成香料中只要有不愉快氣味的微量雜質(zhì)存在,就將破壞整體質(zhì)量,因此,合成香料的精制是一個(gè)極重要的問題,常用的精制手段是減壓蒸餾和結(jié)晶。
  中國合成香料的生產(chǎn)發(fā)展于20世紀(jì)50年代以后,以上海、天津等地較為集中。生產(chǎn)所用主要原料有香茅油、山蒼籽油、芳樟油、黃樟油、柏木油、松節(jié)油、蓖麻油、雜醇油、芳烴和酚類等。大小產(chǎn)品共600余種,其中香蘭素、香豆素、苯乙醇、洋茉莉醛和人造檀香等在國際市場(chǎng)上已有相當(dāng)聲譽(yù)。
  香精  是利用天然和合成香料,憑精湛的調(diào)香術(shù)而調(diào)配成的香氣和諧、令人喜愛的混合物,它不是直接消費(fèi)品,而是添加在其他產(chǎn)品中的配套原料。加入量雖不大,但對(duì)加香產(chǎn)品的質(zhì)量、檔次關(guān)系密切。日用化妝品用香精的香型主要有花香型、青香型、醛香型、素心蘭型、東方型、果香型、馥奇型、柑橘型、動(dòng)物香型、木香型、草香型和辛香型等。香精在不同介質(zhì)中,要求有相應(yīng)的良好適應(yīng)性,否則會(huì)引起變質(zhì),變色等不良后果。
  食用香精通常具有不同果香、乳香、功克力香、堅(jiān)果香、酒香、肉類香等香氣。它是一類重要的食品添加劑,所用原料大多得自天然產(chǎn)品。食用香精對(duì)于食品工業(yè)的發(fā)展有重要意義。
  香料的應(yīng)用  為了保證使用安全,不少國家對(duì)已有的各種香料,均有關(guān)于毒理方面的規(guī)定或法規(guī)。如美國香料研究所,歐洲的國際日用香料協(xié)會(huì)專門制定日用化學(xué)品用香料的規(guī)定;美國的調(diào)料和提取物制造商協(xié)會(huì)和歐洲理事會(huì)專門對(duì)食用香料安全性嚴(yán)格進(jìn)行評(píng)定,公布一般認(rèn)為安全的香料及其用量等。中國的全國食品添加劑標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)香料分會(huì)負(fù)責(zé)這方面安全法規(guī)的審議工作。
  香料香精廣泛用于香皂、洗滌劑、各種化妝品(冷霜、雪花膏、發(fā)乳、發(fā)蠟、洗發(fā)精、花露水和香水等)、護(hù)膚美容品、牙膏、空氣清潔劑和殺菌劑等環(huán)境衛(wèi)生用品,糖果、餅干、飲料、煙、酒、豆乳、奶制品、植物蛋白食品,以及醫(yī)藥、紙張、塑料、皮革、織物等的加香。規(guī)模較大的香料企業(yè)有美國的國際調(diào)味品香料公司、瑞士的奇華頓公司、聯(lián)邦德國的哈爾曼-賴梅公司、荷蘭的納爾登國際公司、日本的高砂香料工業(yè)公司等。國際香精油會(huì)議是國際性專業(yè)會(huì)議,其活動(dòng)內(nèi)容涉及香料植物的農(nóng)業(yè)與加工、精油成分分析和利用、合成香料以及貿(mào)易等多方面。一般每三年召開一次。1983年中國代表第一次參加了在新加坡召開的第九屆會(huì)議。
    
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