脫烷基dealkylation
1937年,Β.Н.伊帕季耶夫等發(fā)現(xiàn),在一種氫給予體存在下,用三氯化鋁作催化劑,可使芳環(huán)上的側(cè)鏈斷裂,形成芳烴和烷烴。1959年美國(guó)環(huán)球油品公司與阿什蘭石油煉制公司首先開(kāi)發(fā)了催化臨氫脫烷基的過(guò)程,稱(chēng) Hydeal過(guò)程,可用于甲苯和烷基萘脫烷基,并于1961年投入生產(chǎn)。1962年,美國(guó)亨布爾石油煉制公司建成了第一套甲苯熱脫甲基制苯的裝置。
臨氫脫烷基有熱臨氫脫烷基和催化臨氫脫烷基兩種方法:
?、贌崤R氫脫烷基不需用催化劑,但須在高溫(700°C左右)下反應(yīng)才能有足夠的反應(yīng)速度。該法選擇性較差。反應(yīng)壓力2.5~4MPa,氫烴摩爾比2~6:1。
②催化臨氫脫烷基可提高選擇性,使用的催化劑為載在氧化鋁-氧化硅上的鉻、鉬或鈷的氧化物(見(jiàn)金屬氧化物催化劑)。反應(yīng)溫度550~650°C,壓力2.5~7.0MPa,氫烴摩爾比4~10:1,使用過(guò)量的氫,可防止催化劑結(jié)焦,并可帶出反應(yīng)熱。臨氫脫烷基的主要副反應(yīng)是加氫裂解,生成C1~C6烷烴;此外,還有聯(lián)苯及多環(huán)化合物生成。
臨氫脫烷基為放熱反應(yīng)。催化臨氫脫烷基一般采用絕熱式反應(yīng)器,為了移走熱量,也可采用多級(jí)串聯(lián)反應(yīng)器,反應(yīng)器間用氫氣或甲苯進(jìn)行激冷。熱臨氫脫烷基常在均相管式反應(yīng)器中進(jìn)行,由于反應(yīng)溫度高,反應(yīng)器要使用含鎳和鉻的合金鋼材制造。
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