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酸堿催化劑acid-base catalyst

時(shí)間:2020-03-01 來(lái)源:網(wǎng)絡(luò) 瀏覽:
指因物質(zhì)的酸、堿性質(zhì)而發(fā)生催化功能的催化劑,它們能使反應(yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)殡x子型活化了的過(guò)渡狀態(tài),從而發(fā)生催化作用。按催化劑在使用時(shí)的狀態(tài),可分為液體酸堿催化劑和固體酸堿催化劑,前者多用于液相催化反應(yīng)系統(tǒng)。若催化劑在溶液狀態(tài)中使用,其催化活性有時(shí)與溶劑的性質(zhì)有關(guān)。多數(shù)液態(tài)酸堿催化劑為化學(xué)藥劑或由用戶自配制成的溶液,它們常有腐蝕性,在貯運(yùn)時(shí)必須注意。使用液態(tài)酸堿催化劑,在其反應(yīng)終了時(shí),要將催化劑與反應(yīng)混合物分離;而用固態(tài)催化劑時(shí),流體反應(yīng)物與固體催化劑各自成相,生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單。多數(shù)固體酸堿催化劑為催化劑工業(yè)的產(chǎn)品,最廣泛使用的是固體酸催化劑。
  酸堿催化劑種類繁多,可按酸堿的性質(zhì)分兩大類,即質(zhì)子酸堿(亦稱布朗斯臺(tái)德酸堿,簡(jiǎn)稱B-酸、B-堿)催化劑,能放出質(zhì)子者為酸催化劑,接受質(zhì)子者為堿催化劑;另一類為路易斯酸堿(簡(jiǎn)稱L-酸、L-堿)催化劑,其中能接受電子對(duì)者為酸催化劑,能給予電子對(duì)者為堿催化劑。
  B-酸催化劑  如鹽酸、硫酸、磷酸、三氯乙酸等。例如酯的水解,其作用機(jī)理如下:
  

  B-堿催化劑  氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉等。例如在氫氧化鈉的水溶液中,乙醛發(fā)生醇醛縮合反應(yīng):
  

  L-酸催化劑  三氯化鋁、三氟化硼、三氧化硫、硫酸銅、二氯化錫、H+、R+等,如以三氯化鋁為催化劑,可催化鹵代烷與苯的烷基化反應(yīng):
  

  L-堿催化劑  NH3、RNH2、ROH、RONa、OH-、R-等,如NaNH2-NH3(-33.5℃)可使苯乙烯聚合: 

  超強(qiáng)酸催化劑  為B-酸與L-酸結(jié)合成的催化劑,具有很高的酸強(qiáng)度,如FSO3H-SbF5、HF-SbF5等;以前者為例,催化劑中有[FSO3H2]+,是很強(qiáng)的質(zhì)子施主,它能使烷烴變成正電荷非定域的五配位正烴離子,如:
  

從而使烷烴在低溫下異構(gòu)化。
  酸-堿雙功能催化劑  借助酸催化與堿催化的協(xié)同作用而發(fā)揮催化功能的催化劑。如由苯酚與吡啶組成的混合催化劑,使葡萄糖旋光轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速度高于使用單一催化劑時(shí)的速度,當(dāng) α-四甲基葡萄糖在苯溶液中旋光轉(zhuǎn)化反應(yīng)時(shí),α-羥基吡啶是高效催化劑。
  酸堿催化劑廣泛地用于水合、脫水、水解、酯化、聚合、縮合、解聚以及烴類的裂解、異構(gòu)化、歧化、烷基化等反應(yīng)中。其催化行為與酸堿強(qiáng)度、濃度等因素有關(guān),有些情況亦與催化劑的結(jié)構(gòu)有關(guān)。  
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