乳液聚合emulsion polymerization
聚合機理 乳液聚合多為自由基聚合,1947年W.D.哈金斯等提出,乳化劑可乳化單體成液滴,當乳化劑濃度超過臨界膠束濃度(見表面活性劑)時,則形成膠束,膠束可使單體增溶。聚合過程(見圖)是:水溶性引發(fā)劑為解為自由基(R.),經(jīng)擴散進入膠束而引發(fā)單體(M)聚合,膠束成核逐漸長大為單體-聚合物膠粒(M/P),液滴中的單體不斷擴散進入M/P膠粒進行聚合。當轉(zhuǎn)化率達60%~80%時,單體液滴消失;當聚合結(jié)束時,M/P膠粒形成外層為乳化劑分子包圍的聚合物(P)膠粒。

應用 乳液聚合最早由德國開發(fā)。第二次世界大戰(zhàn)期間,美國用此技術(shù)生產(chǎn)丁苯橡膠,以后又相繼生產(chǎn)了丁腈橡膠和氯丁橡膠、聚丙烯酸酯乳漆、聚醋酸乙烯酯膠乳(俗稱白膠)和聚氯乙烯等。與懸浮聚合不同,乳液體系比較穩(wěn)定,工業(yè)上有間歇式、半間歇式和連續(xù)式生產(chǎn),用管道輸送或貯存時不攪拌也不會分層。生產(chǎn)中還可用“種子聚合”(即含活性鏈的膠乳)、補加單體或調(diào)節(jié)劑的方法控制聚合速度、分子量和膠粒的粒徑。也可直接生產(chǎn)高濃度的膠乳。
新發(fā)展 80年代,乳液聚合有許多新發(fā)展,例如:為消除乳化劑對聚合物的污染和洗滌的困難,出現(xiàn)了無乳化劑的乳液聚合;以含銠或含碘鎳催化劑引發(fā)反式1,4-丁二烯聚合的配位乳液聚合體系;丙烯酸或丙烯酰胺分散在油中,以油包水乳化劑乳化的反向乳液聚合;聚合物粒徑介于懸浮聚合和乳液聚合產(chǎn)物粒徑之間的分散聚合;等等。分散聚合在工業(yè)上已用于涂料生產(chǎn)。
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