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乳液聚合emulsion polymerization

時間:2020-03-01 來源:網(wǎng)絡(luò) 瀏覽:
在攪拌下借助乳化劑(見聚合助劑)的作用,使單體分散在水中呈乳狀液而進行的聚合過程。乳液聚合體系至少由單體、引發(fā)劑、乳化劑和水四個組分構(gòu)成,一般水與單體的配比(質(zhì)量)為70/30~40/60,乳化劑為單體的0.2%~0.5%,引發(fā)劑為單體的0.1%~0.3%;工業(yè)配方中常另加緩沖劑、分子量調(diào)節(jié)劑和表面張力調(diào)節(jié)劑等。所得產(chǎn)物為膠乳,可直接用以處理織物或作涂料和膠粘劑,也可把膠乳破壞,經(jīng)洗滌、干燥得粉狀或針狀聚合物。
  聚合機理  乳液聚合多為自由基聚合,1947年W.D.哈金斯等提出,乳化劑可乳化單體成液滴,當乳化劑濃度超過臨界膠束濃度(見表面活性劑)時,則形成膠束,膠束可使單體增溶。聚合過程(見圖)是:水溶性引發(fā)劑為解為自由基(R.),經(jīng)擴散進入膠束而引發(fā)單體(M)聚合,膠束成核逐漸長大為單體-聚合物膠粒(M/P),液滴中的單體不斷擴散進入M/P膠粒進行聚合。當轉(zhuǎn)化率達60%~80%時,單體液滴消失;當聚合結(jié)束時,M/P膠粒形成外層為乳化劑分子包圍的聚合物(P)膠粒。

圖

  特征  引發(fā)在膠束中進行,增長是在被單體溶脹的M/P膠粒中進行,轉(zhuǎn)化率達10%~15%后聚合速度不變。為此,增加乳化劑用量可使 M/P膠粒數(shù)目境加,從而可同時實現(xiàn)高聚合速率和高分子量。而在其他聚合過程中,為提高聚合速率,往往導致產(chǎn)物分子量下降。此外,乳液體系的粘度低,易于傳熱和混合,生產(chǎn)容易控制,所得膠乳可直接使用,殘余單體容易除去。缺點是聚合物含有乳化劑等雜質(zhì)影響制品性能;為得到固體聚合物,還要經(jīng)過凝聚、分離、洗滌等工序;反應器的生產(chǎn)能力也比本體聚合時低。
  應用  乳液聚合最早由德國開發(fā)。第二次世界大戰(zhàn)期間,美國用此技術(shù)生產(chǎn)丁苯橡膠,以后又相繼生產(chǎn)了丁腈橡膠和氯丁橡膠、聚丙烯酸酯乳漆、聚醋酸乙烯酯膠乳(俗稱白膠)和聚氯乙烯等。與懸浮聚合不同,乳液體系比較穩(wěn)定,工業(yè)上有間歇式、半間歇式和連續(xù)式生產(chǎn),用管道輸送或貯存時不攪拌也不會分層。生產(chǎn)中還可用“種子聚合”(即含活性鏈的膠乳)、補加單體或調(diào)節(jié)劑的方法控制聚合速度、分子量和膠粒的粒徑。也可直接生產(chǎn)高濃度的膠乳。
  新發(fā)展  80年代,乳液聚合有許多新發(fā)展,例如:為消除乳化劑對聚合物的污染和洗滌的困難,出現(xiàn)了無乳化劑的乳液聚合;以含銠或含碘鎳催化劑引發(fā)反式1,4-丁二烯聚合的配位乳液聚合體系;丙烯酸或丙烯酰胺分散在油中,以油包水乳化劑乳化的反向乳液聚合;聚合物粒徑介于懸浮聚合和乳液聚合產(chǎn)物粒徑之間的分散聚合;等等。分散聚合在工業(yè)上已用于涂料生產(chǎn)。
    
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