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熔融聚合melt polymerization

時間：2020-03-01 來源：網(wǎng)絡(luò) 瀏覽：
單體和聚合物均處于熔融狀態(tài)下的聚合過程。由于不加其他介質(zhì)，故可歸屬本體聚合范疇，但熔融聚合一般用于縮聚物生產(chǎn)，如聚酯、酯交換法聚碳酸酯、以及聚酰胺的后階段聚合等。熔融聚合適宜于在室溫下是固體、熔融后才發(fā)生聚合反應(yīng)的單體。熔融聚合的特點之一，是縮聚反應(yīng)的聚合熱一般較低，傳熱問題不突出，活化能中等或較高，在較高溫度下反應(yīng)可加快速度；縮聚物熔點較高，反應(yīng)中又有低分子副產(chǎn)物生成，在熔融狀態(tài)下聚合有利于低分子物排出，提高縮聚物的分子量等。但熔融聚合的溫度一般稍高于聚合物的熔點，故應(yīng)采用逐步升溫的辦法，以防單體在聚合過程中揮發(fā)或分解。熔融聚合的另一特點是，聚合初期，聚合物分子量較低，體系粘度不高，攪拌、混合、傳熱、傳質(zhì)（低分子副產(chǎn)物排出）等并不困難；聚合后期，熔體粘度可高達幾百帕·秒，傳遞非常困難。為解決這一問題，工業(yè)上對不同的單體采用不同的操作方法。例如，聚酯化反應(yīng)為逐步可逆平衡反應(yīng)，故滌綸生產(chǎn)系在真空度要求不同的兩臺釜中熔融聚合，聚合前期在270℃、2～3kPa下進行，最后在280～285℃、13～130Pa的高真空度下操作，以提高分子量。聚酰胺化反應(yīng)，平衡常數(shù)較大，故尼龍66生產(chǎn)的前期為水溶液加壓聚合，以防止單體揮發(fā)和分解；后期在管式反應(yīng)器中熔融聚合，在約3kPa的壓力下縮聚。
　　  
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