溶液聚合solution polymerization
特點(diǎn) 聚合體系的粘度比本體聚合低，混合和散熱比較容易，生產(chǎn)操作和溫度都易于控制，還可利用溶劑的蒸發(fā)以排除聚合熱。若為自由基聚合，單體濃度低時可不出現(xiàn)自動加速效應(yīng)，從而避免爆聚并使聚合反應(yīng)器設(shè)計(jì)簡化。缺點(diǎn)是對于自由基聚合往往收率較低，聚合度也比其他方法小，使用和回收大量昂貴、可燃、甚至有毒的溶劑，不僅增加生產(chǎn)成本和設(shè)備投資、降低設(shè)備生產(chǎn)能力，還會造成環(huán)境污染。如要制得固體聚合物，還要配置分離設(shè)備，增加洗滌、溶劑回收和精制等工序。所以在工業(yè)上只有采用其他聚合方法有困難或直接使用聚合物溶液時，才采用溶液聚合。
溶劑的選擇 溶劑應(yīng)不能同單體、引發(fā)劑（或催化劑）直接反應(yīng)，否則將導(dǎo)致聚合的失敗。在聚合條件下溶劑必須是穩(wěn)定的。若進(jìn)行沉淀聚合或淤漿聚合，需選用聚合物不溶的溶劑，且所得漿液需經(jīng)分離提純后使用，所用溶劑應(yīng)容易分離并脫除有害雜質(zhì)。離子聚合或配位聚合過程中循環(huán)使用的溶劑，必須脫除微量水分及累積的有害雜質(zhì)。溶劑的來源、價格、毒性、可燃性以及回收分離難易，必須綜合考慮。
應(yīng)用 工業(yè)上根據(jù)聚合體系的性質(zhì)、產(chǎn)物的用途以及是否容易大型化等因素，選擇應(yīng)用聚合方法（見表）。①對于離子聚合或配位聚合反應(yīng)，由于聚合常采用有機(jī)金屬化合物和路易斯酸作催化劑，催化劑易被水破壞，所以不能選用以水為介質(zhì)的懸浮聚合或乳液聚合方法，只能在非質(zhì)子有機(jī)溶劑中進(jìn)行溶液聚合或本體聚合。②對于平衡常數(shù)大的逐步聚合或縮聚反應(yīng)，由于容易達(dá)到平衡，獲得高分子量產(chǎn)物，也常選用溶液聚合，如聚酰胺合成前期，聚砜、聚苯醚的合成等；有的單體，其熔點(diǎn)很高或熔點(diǎn)高于分解溫度，也選用溶液聚合。③直接使用聚合物溶液的場合，如涂料、浸漬劑、紡絲液、膠粘劑，或使聚合物繼續(xù)轉(zhuǎn)化等，采用溶液聚合。
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