歧化disproportionation



過程條件 烯烴及烷基芳烴的歧化反應均為可逆反應,反應熱很小,故溫度對平衡組成影響不大,其平衡轉化率一般為35%~50%(摩爾),通常工業(yè)上歧化反應可進行到接近平衡轉化率。反應溫度300~530℃、壓力1~5MPa。烷基芳烴歧化過程由于催化劑極易結焦,故常在加壓及氫氣存在下進行反應,稱臨氫歧化。也有在沒有氫氣存在下進行的常壓歧化過程,催化劑需頻繁再生。由于芳烴歧化催化劑也能催化烷基轉移反應,故甲苯歧化時,若原料甲苯中加入一定量碳九芳烴(主要是三甲苯),則通過歧化反應和烷基轉移反應,可使產(chǎn)物中二甲苯與苯摩爾比在0.7~10的范圍內變化,以提高生產(chǎn)的靈活性。
歧化反應的特點是副產(chǎn)物極少,且產(chǎn)物易分離,故產(chǎn)品純度很高。
歧化反應多采用絕熱式固定床反應器,當催化劑顆粒較小時,為了降低床層阻力和減少二次反應,也可采用徑向固定床反應器。對于沒有氫存在的常壓歧化過程因催化劑需頻繁再生,可使用移動床反應器。
工業(yè)應用 應用歧化過程,可使一種烴轉變?yōu)閮煞N不同的烴,因此歧化是工業(yè)上調節(jié)烴的供求的重要方法之一。最重要的應用是甲苯歧化以增產(chǎn)二甲苯并同時生產(chǎn)高純度苯,以及丙烯歧化生產(chǎn)聚合級乙烯和高純度丁烯(主要是順、反2-丁烯)的三烯烴過程。后者是美國菲利浦石油公司于1964年公布,1966年加拿大沙維尼根化學公司采用這一工藝正式投產(chǎn)。
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