磷酸銨類肥料ammonium phosphate fertilizers
20世紀(jì)20年代磷酸銨開始工業(yè)生產(chǎn),但是規(guī)模很小。60年代初期,濕法磷酸的生產(chǎn)技術(shù)趨于完善,磷酸銨有了比較便宜的原料,生產(chǎn)發(fā)展十分迅速,以美國發(fā)展得最快。1968年,美國磷酸銨類肥料的產(chǎn)量(以P2O5計)約為磷肥總產(chǎn)量的一半,1981年增加到74.1%。
品種 磷酸銨類肥料品種可以分為三類(見表)。①正磷酸銨類,是產(chǎn)量最大的一類,主要品種是磷酸二銨、磷酸一銨和兩者的混合物。②多磷酸銨,是正磷酸銨和不同聚合度磷酸銨鹽的混合物,它們多數(shù)用于制造流體復(fù)合肥料。③磷酸銨與其他氮肥配制成的復(fù)合肥料。

生產(chǎn)方法 磷酸與氨反應(yīng)可生成磷酸一銨、磷酸二銨和磷酸三銨,前兩種穩(wěn)定,后一種不穩(wěn)定。當(dāng)氨與磷酸的摩爾比大于2.0時,會有部分磷酸三銨生成,但在室溫下即分解成磷酸二銨和氨。
H3PO4+NH3─→NH4H2PO4
H3PO4+2NH3─→(NH4)2HPO4
為強放熱反應(yīng),反應(yīng)熱用來蒸發(fā)由磷酸帶入的水分。用濕法磷酸為原料時,帶入的雜質(zhì)在氨中和過程中將產(chǎn)生一系列副反應(yīng)。硫酸與氨反應(yīng)生成硫酸銨:H2SO4+2NH3─→(NH4)2SO4
氟硅酸與氨反應(yīng)生成氟化銨并沉淀出硅膠:H2SiF6+6NH3+(2+n)H2O─→6NH4F+SiO2·nH2O
鐵、鋁和鎂雜質(zhì)在反應(yīng)中生成相應(yīng)的磷酸鹽:Fe3++H3PO4+3NH3─→FePO4+3NH嬃
Al3++H3PO4+3NH3─→AlPO4+3NH嬃
Mg2++H3PO4+2NH3─→MgPO4+2NH嬃
多磷酸銨是一些聚合磷酸銨鹽的混合物。有兩類生產(chǎn)方法:①多磷酸與氨中和加工制成;②濃度為52%~54%P2O5的磷酸與氨中和,利用中和反應(yīng)熱使反應(yīng)物料在接近熔融鹽狀態(tài)下脫水,使磷酸銨聚合。含有其他氮肥的磷酸銨類肥料的生產(chǎn)方法也分為兩類:①磷酸加硫酸,或磷酸加硝酸的混合酸與氨中和加工制成;②在磷酸銨生產(chǎn)的造粒過程中加入硫酸銨、硝酸銨、氯化銨或尿素等的干粉料、濃料漿或熔融料。
工藝流程 美國全國肥料發(fā)展中心于50年代末開發(fā)成功的流程是生產(chǎn)磷酸二銨典型的流程(見圖)。

近年來此流程又有改進,用一種管式反應(yīng)器代替預(yù)中和反應(yīng)器。氨和磷酸的反應(yīng)在一根管子內(nèi)進行,反應(yīng)物料直接噴灑入轉(zhuǎn)鼓造粒機。這樣,可使裝置更加簡單,投資更省,還可以使用濃度更高的磷酸,減少造粒系統(tǒng)的返料量和干燥機蒸發(fā)水的負荷。
60年代末,英國和美國開發(fā)了生產(chǎn)粉粒磷酸一銨的工藝。其特點是用高濃度磷酸(含48%~50%P2O5)在加壓反應(yīng)器或在噴射反應(yīng)器內(nèi)用氨中和,過熱的磷酸銨料漿噴入空塔中進行自然干燥而直接得到產(chǎn)品。
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