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離子交換ion exchange

時(shí)間:2020-03-01 來(lái)源:網(wǎng)絡(luò) 瀏覽:
借助于固體離子交換劑中的離子與稀溶液中的離子進(jìn)行交換,以達(dá)到提取或去除溶液中某些離子的目的,是一種屬于傳質(zhì)分離過(guò)程的單元操作。離子交換是可逆的等當(dāng)量交換反應(yīng)。早在1850年就發(fā)現(xiàn)了土壤吸收銨鹽時(shí)的離子交換現(xiàn)象,但離子交換作為一種現(xiàn)代分離手段,是在20世紀(jì)40年代人工合成了離子交換樹(shù)脂以后的事。離子交換操作的過(guò)程和設(shè)備,與吸附基本相同,但離子交換的選擇性較高,更適用于高純度的分離和凈化。
  目前,離子交換主要用于水處理(軟化和純化);溶液(如糖液)的精制和脫色;從礦物浸出液中提取鈾和稀有金屬;從發(fā)酵液中提取抗生素以及從工業(yè)廢水中回收貴金屬等。
  離子交換平衡  有兩種理論可用于研究交換過(guò)程的選擇性:
 ?、?多相化學(xué)反應(yīng)理論 假定離子A1與A2之間有如下的交換反應(yīng):
    

式中Z1Z2分別為離子A1和A2的化合價(jià);A1和A2表示存在于溶液相中的離子;凴1和凴2表示存在于樹(shù)脂相中的離子。以離子濃度C代替活度,依據(jù)質(zhì)量作用定律,可得出離子交換平衡常數(shù)為:
      

式中C1、C2、叿1和叿2分別為A1、A2、凴1和凴2的離子濃度。此常數(shù)又稱(chēng)選擇性系數(shù)。
 ?、谀て胶饫碚摗≌J(rèn)為樹(shù)脂表面相當(dāng)于半透膜, 所交換的離子能自由通過(guò);而連接在樹(shù)脂骨架上的離子不能通過(guò)。按照F.G.唐南膜平衡原理,可得出格雷戈?duì)柟剑?
    

式中R為摩爾氣體常數(shù);T為絕對(duì)溫度;α1、α2、ā1和ā2分別為離子A1、A2、凴1和凴2的活度;π為滲透壓;堸為位于樹(shù)脂相的離子的偏摩爾體積。由上式可以看出,化合價(jià)較高、體積較小(即水化半徑較?。┑碾x子,將優(yōu)先與樹(shù)脂結(jié)合。因此,溶液中各種離子的化合價(jià)及體積相差越大,離子交換過(guò)程的選擇性越高。
  離子交換動(dòng)力學(xué)  離子交換是一種液固相反應(yīng)過(guò)程,必然涉及物質(zhì)在液相和固相中的擴(kuò)散過(guò)程。在常溫下,交換反應(yīng)的速度很快,不是控制因素。如果進(jìn)行交換的離子在液相中的擴(kuò)散速度較慢,稱(chēng)為外擴(kuò)散控制,如果在固相中的擴(kuò)散較慢,則稱(chēng)為內(nèi)擴(kuò)散控制。
  早期的研究系從斐克定律(見(jiàn)分子擴(kuò)散)出發(fā),所導(dǎo)出的速率方程式只適用于同位素離子的交換。實(shí)際上,離子交換過(guò)程至少有兩種離子反向擴(kuò)散。如果它們的擴(kuò)散速率不等,就會(huì)產(chǎn)生電場(chǎng),此電場(chǎng)必對(duì)離子的擴(kuò)散產(chǎn)生影響。考慮到此電場(chǎng)的影響,F(xiàn).G.赫爾弗里希導(dǎo)出相應(yīng)的速率方程為:
     

式中N為物質(zhì)通量;D為擴(kuò)散系數(shù);F為法拉第常數(shù);φ為電極電位。
  設(shè)備  主要類(lèi)型有:①攪拌槽(見(jiàn)傳質(zhì)設(shè)備),適用于處理粘稠液體。當(dāng)單級(jí)交換達(dá)不到要求時(shí),可用多級(jí)組成級(jí)聯(lián)。②固定床離子交換器,也稱(chēng)離子交換柱,是用于離子交換的固定床傳質(zhì)設(shè)備,應(yīng)用最廣。③移動(dòng)床離子交換器,是用于離子交換的移動(dòng)床傳質(zhì)設(shè)備,由于技術(shù)上的困難尚未得到工業(yè)應(yīng)用。
    
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