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肼hydrazine

時(shí)間：2020-03-01 來源：網(wǎng)絡(luò) 瀏覽：
NH2·NH2 又稱聯(lián)氨，一種強(qiáng)極性化合物。無色、油狀液體，能很好地混溶于水、醇等極性溶劑中，與鹵素、過氧化氫等強(qiáng)氧化劑作用能自燃，長期暴露在空氣中或短時(shí)間受高溫作用會(huì)爆炸分解，具有強(qiáng)烈的吸水性，貯存時(shí)用氮?dú)獗Ｗo(hù)并密封。有毒，能強(qiáng)烈侵蝕皮膚，對眼睛、肝臟有損害作用。肼是一種良好的火箭燃料，與適當(dāng)?shù)难趸瘎┡浜?，可組成比沖最高的可貯存液體推進(jìn)劑。肼還可作為單元推進(jìn)劑，普遍用在衛(wèi)星和導(dǎo)彈的姿態(tài)控制上。肼的水合物稱為水合肼(N2H4·H2O)，常用作鍋爐水的除氧劑，是塑料、橡膠發(fā)泡劑的原料，是異煙肼等藥物的原料，還用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂的制造等方面。近年來，肼還在不斷獲得新的用途。
　　20世紀(jì)80年代初世界上水合肼的總產(chǎn)量已超過50萬噸。中國于60年代初實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。將水合肼脫水、精餾即可制得肼，常采用苯胺或固體燒堿作為脫水劑。
　　水合肼的生產(chǎn)方法有氯胺法、尿素法和酮連氮法。
　　氯胺法 　也稱拉西法，德國首先采用該法生產(chǎn)肼。先在低溫下使次氯酸鈉與氨進(jìn)行氧化反應(yīng)生成氯胺，然后氯胺再與過量氨反應(yīng)生成肼。含肼1％～2％的合成液經(jīng)脫氨、蒸發(fā)脫鹽和提濃等工序，最終可得到含肼濃度不同的水合肼。目前，世界各國采用該法生產(chǎn)肼的裝置較多。
　　尿素法 　該法是在氯胺法的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的，以尿素代替氨作為氮源，以次氯酸鈉氧化尿素生成肼，含肼3％左右的合成液，經(jīng)蒸發(fā)脫鹽及提濃等工序，即得水合肼產(chǎn)品。該法具有流程設(shè)備較簡單、投資少的優(yōu)點(diǎn)，適宜于小規(guī)模生產(chǎn)。但隨著產(chǎn)品需求和生產(chǎn)規(guī)模的擴(kuò)大，該法逐漸失去其重要性。
　　酮連氮法 　根據(jù)所用氧化劑的不同，該法又分為次氯酸鈉氧化法和過氧化氫氧化法。
　　①次氯酸鈉氧化法　聯(lián)邦德國拜耳股份公司首先用該法生產(chǎn)肼，故又稱拜耳法。該法是在酮（如丙酮）的存在下，用次氯酸鈉氧化氨，生產(chǎn)酮連氮，所得合成液濃度約為 2％肼。此合成液經(jīng)脫氨、脫鹽、水解、提濃等工序，可得到水合肼產(chǎn)品。該法與氯胺法相比，優(yōu)點(diǎn)是合成收率高、過程能耗低；缺點(diǎn)是需要處理酮，且產(chǎn)生損失，尚需考慮各物料中殘存的有機(jī)雜質(zhì)。在聯(lián)邦德國、美國已有三家公司采用該法進(jìn)行生產(chǎn)。
　?、谶^氧化氫氧化法　該法是近來由法國于吉納－庫爾曼化學(xué)品公司開發(fā)的。其特點(diǎn)是以過氧化氫(70％)代替次氯酸鈉進(jìn)行氨的氧化，氧化仍在酮(如甲乙酮)存在下進(jìn)行，同樣生成酮連氮。合成液濃度可達(dá)5％肼。所得合成液中的酮連氮經(jīng)分離、水解等工序，得到水合肼產(chǎn)品。該法與次氯酸鈉氧化法相比，能耗可進(jìn)一步降低，且無廢鹽液排出，減少環(huán)境污染。但該法中所用的甲乙酮較前法中所用的丙酮為貴，兩者對比中更重要的因素還在于氯、氫氧化鈉和過氧化氫等主要原料的相對價(jià)格，只有當(dāng)能獲得廉價(jià)的過氧化氫時(shí)，采用該法才有利。法國已于1979年建成一套年產(chǎn)水合肼5kt(3.2kt肼)的裝置。  
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