結(jié)晶crystallization
早在5000多年前,人們已開始利用太陽能蒸濃海水制取食鹽。現(xiàn)在結(jié)晶已發(fā)展成為從不純的溶液里制取純凈固體產(chǎn)品的經(jīng)濟(jì)而有效的操作。許多化工產(chǎn)品(如染料、涂料、醫(yī)藥品及各種鹽類等)都可用結(jié)晶法制取,得到的晶體產(chǎn)品不僅有一定純度,而且外形美觀,便于包裝、運(yùn)輸、貯存和應(yīng)用。
原理 溶質(zhì)從溶液中析出的過程,可分為晶核生成(成核)和晶體生長兩個(gè)階段,兩個(gè)階段的推動(dòng)力都是溶液的過飽和度(溶液中溶質(zhì)的濃度超過其飽和溶解度之值)。晶核的生成有三種形式:即初級(jí)均相成核、初級(jí)非均相成核及二次成核。在高過飽和度下,溶液自發(fā)地生成晶核的過程,稱為初級(jí)均相成核;溶液在外來物(如大氣中的微塵)的誘導(dǎo)下生成晶核的過程,稱為初級(jí)非均相成核;而在含有溶質(zhì)晶體的溶液中的成核過程,稱為二次成核。二次成核也屬于非均相成核過程,它是在晶體之間或晶體與其他固體(器壁、攪拌器等)碰撞時(shí)所產(chǎn)生的微小晶粒的誘導(dǎo)下發(fā)生的。
對(duì)結(jié)晶操作的要求是制取純凈而又有一定粒度分布的晶體。晶體產(chǎn)品的粒度及其分布,主要取決于晶核生成速率(單位時(shí)間內(nèi)單位體積溶液中產(chǎn)生的晶核數(shù))、晶體生長速率(單位時(shí)間內(nèi)晶體某線性尺寸的增加量)及晶體在結(jié)晶器中的平均停留時(shí)間。溶液的過飽和度,與晶核生成速率和晶體生長速率都有關(guān)系,因而對(duì)結(jié)晶產(chǎn)品的粒度及其分布有重要影響。在低過飽和度的溶液中,晶體生長速率與晶核生成速率之比值較大(見圖),因而所得晶體較大,晶形也較完整,但結(jié)晶速率很慢。在工業(yè)結(jié)晶器內(nèi),過飽和度通常控制在介穩(wěn)區(qū)內(nèi),此時(shí)結(jié)晶器具有較高的生產(chǎn)能力,又可得到一定大小的晶體產(chǎn)品。

結(jié)晶方法 按產(chǎn)生過飽和度的手段分以下三種:①冷卻結(jié)晶。將溶液冷卻,使之成為過飽和。此法對(duì)于溶解度隨溫度降低而顯著減小的物系尤為適用。②蒸發(fā)結(jié)晶。除去部分溶劑使溶液成為過飽和。此法適用于溫度變化對(duì)溶解度影響不大或具有逆溶解度(溶解度隨溫度下降而增大)的物系。③真空結(jié)晶。將溶液在真空下閃急蒸發(fā),溶液在濃縮和冷卻雙重作用下達(dá)到過飽和,此法在工業(yè)結(jié)晶中應(yīng)用最廣(見彩圖)。此外,還有鹽析結(jié)晶(向溶液中加入溶解度大的鹽類,以降低被結(jié)晶溶質(zhì)的溶解度,使達(dá)到過飽和)等其他方法。






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