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金屬催化劑metallic catalyst

時(shí)間:2020-03-01 來源:網(wǎng)絡(luò) 瀏覽:
以金屬為活性組分的催化劑,常見的是周期表中第Ⅷ族金屬和ⅠB族金屬為活性組分的固體催化劑??砂聪铝袔追N方法分類。
  非負(fù)載型和負(fù)載型金屬催化劑  按催化劑的活性組分是否負(fù)載在載體上分類:
  非負(fù)載型金屬催化劑  指不含載體的金屬催化劑,按組成又可分單金屬和合金兩類。通常以骨架金屬、金屬絲網(wǎng)、金屬粉末、金屬顆粒、金屬屑片和金屬蒸發(fā)膜等形式應(yīng)用。骨架金屬催化劑,是將具有催化活性的金屬和鋁或硅制成合金,再用氫氧化鈉溶液將鋁或硅溶解掉,形成金屬骨架。工業(yè)上最常用的骨架催化劑是骨架鎳,1925年由美國的M.雷尼發(fā)明,故又稱雷尼鎳。骨架鎳催化劑廣泛應(yīng)用于加氫反應(yīng)中。其他骨架催化劑還有骨架鈷、骨架銅和骨架鐵等。典型的金屬絲網(wǎng)催化劑為鉑網(wǎng)(見圖)和鉑-銠合金網(wǎng),應(yīng)用在氨化氧化生產(chǎn)硝酸的工藝上。

鉑網(wǎng)的掃描電鏡照片  a放大40倍  b放大375倍

  負(fù)載型金屬催化劑  金屬組分負(fù)載在載體上的催化劑,用以提高金屬組分的分散度和熱穩(wěn)定性,使催化劑有合適的孔結(jié)構(gòu)、形狀和機(jī)械強(qiáng)度。大多數(shù)負(fù)載型金屬催化劑是將金屬鹽類溶液浸漬在載體上,經(jīng)沉淀轉(zhuǎn)化或熱分解后還原制得。制備負(fù)載型金屬催化劑的關(guān)鍵之一是控制熱處理和還原條件(見催化劑制造)。
  單金屬和多金屬催化劑  按催化劑活性組分是一種或多種金屬元素分類:
  單金屬催化劑  指只有一種金屬組分的催化劑。例如1949年工業(yè)上首先應(yīng)用的鉑重整催化劑,活性組分為單一的金屬鉑負(fù)載在含氟或氯的η-氧化鋁上。
  多金屬催化劑  催化劑中的組分由兩種或兩種以上的金屬組成。例如負(fù)載在含氯的γ-氧化鋁上的鉑-錸等雙(多)金屬重整催化劑。它們比前述僅含鉑的重整催化劑有更優(yōu)越的性能,在這類催化劑中,負(fù)載在載體上的多種金屬可形成二元或多元的金屬原子簇,使活性組分的有效分散度大大提高。金屬原子簇化合物的概念最早是從絡(luò)合催化劑中來的,將其應(yīng)用到固體金屬催化劑中,可以認(rèn)為金屬表面也有幾個(gè)、幾十個(gè)或更多個(gè)金屬原子聚集成簇。70年代以來,根據(jù)這一概念,提出了金屬原子簇活性中心的模型,用來解釋一些反應(yīng)的機(jī)理。在負(fù)載型和非負(fù)載型多金屬催化劑中,若金屬組分之間形成合金,稱為合金催化劑。研究和應(yīng)用較多的是二元合金催化劑,如銅-鎳、銅-鈀、鈀-銀、鈀-金、鉑-金、鉑-銅、鉑-銠等。可以通過調(diào)整合金的組成來調(diào)節(jié)催化劑的活性。某些合金催化劑的表面和體相內(nèi)的組成有著明顯的差異,如在鎳催化劑中加入少量銅后,由于銅在表面富集,使鎳催化劑原有表面構(gòu)造發(fā)生變化,從而使乙烷加氫裂解活性迅速降低。合金催化劑在加氫、脫氫、氧化等方面均有應(yīng)用。
  金屬催化劑的應(yīng)用  在選擇和設(shè)計(jì)金屬催化劑時(shí),??紤]金屬組分與反應(yīng)物分子間應(yīng)有合適的能量適應(yīng)性和空間適應(yīng)性,以利于反應(yīng)分子的活化。然后考慮選擇合適的助催化劑和催化劑載體以及所需的制備工藝,并嚴(yán)格控制制備條件,以滿足所需的化學(xué)組成和物理結(jié)構(gòu),包括金屬晶粒大小和分布等。除貴金屬外,還原態(tài)的金屬催化劑均極為活潑,易于被氧化。催化劑生產(chǎn)廠為了貯運(yùn)的方便,多以氧化物狀態(tài)提供商品(見表),用戶經(jīng)活化處理或在使用過程中才還原成金屬狀態(tài)。活化的方法、條件十分重要(見催化劑使用)。有些催化劑生產(chǎn)廠也提供某些預(yù)還原的氨合成用的鐵催化劑,以縮短用戶的開工期,并保證催化劑的使用特性。

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