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膠粘劑adhesive

時(shí)間:2020-03-01 來源:網(wǎng)絡(luò) 瀏覽:
又名粘合劑,俗稱膠。能使物體的表面與另一物體的表面結(jié)合在一起的物質(zhì)。膠粘劑可粘接各種相同或不同的材料,特別適用于粘接彈性模量與厚度相差比較大、不宜采用其他連接方法連接的材料,以及薄片或薄膜材料等。與焊接、鉚接、鑲嵌、釘接、螺栓等連接比較,有重量輕、連接部位應(yīng)力分布均勻、強(qiáng)度高、耐疲勞性好等優(yōu)點(diǎn),且可以簡化工藝,減少后加工量,縮短生產(chǎn)周期,增加氣密性,提高產(chǎn)品質(zhì)量,降低成本等。因此,膠粘劑在工業(yè)、交通、建筑等部門及日常生活中的應(yīng)用日趨廣泛。(見彩圖)

膠接結(jié)構(gòu)的Y12運(yùn)輸機(jī)

 

機(jī)頭罩的粘接

 

窗口密封膠

用環(huán)氧樹脂膠粘接的混凝土預(yù)制件建造的澳大利亞悉尼歌劇院

 

用環(huán)氧樹脂膠粘接的人行木橋,跨度38m

  沿革  早在幾千年以前,人類已經(jīng)用粘土、淀粉、松香和動(dòng)物血等天然物質(zhì)作膠粘劑,以粘接城墻磚塊、棺槨縫口及房屋木柱榫頭等。中國是使用膠粘劑最早的國家,制造與使用方法均有記載,如賈思勰著《齊民要術(shù)》中就講述了用動(dòng)物皮"煮膠"及其質(zhì)量控制的方法。1912年美國的L.H.貝克蘭首先將酚醛樹脂作為膠粘劑用于木材粘接。20年代末至30年代初,脲醛樹脂作為膠粘劑也用于木材工業(yè)。從此,膠粘劑開始了以合成樹脂膠粘劑為主的發(fā)展道路。40~50年代,不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂和聚氨酯膠粘劑問世,合成橡膠和熱塑性樹脂在粘接領(lǐng)域中得到了廣泛的應(yīng)用;此后又開發(fā)了合成橡膠改性的合成樹脂膠粘劑,即橡膠-樹脂膠粘劑,并成功地用于粘接飛機(jī)機(jī)身部件。于是,膠粘劑進(jìn)入了粘接金屬結(jié)構(gòu)部件的發(fā)展階段。以后,合成膠粘劑又增加了新品種,如50年代末,單液型、在常溫下能快速(幾十秒鐘)固化的氰基丙烯酸酯膠粘劑實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),60年代開發(fā)了貯存穩(wěn)定、使用方便的厭氧膠粘劑,以及其他改性丙烯酸酯樹脂膠粘劑。80年代以來,世界膠粘劑年產(chǎn)量約8Mt,合成膠粘劑占膠粘劑總產(chǎn)量的70%~80%。
  組成  膠粘劑通常是一種混合料,由基料、固化劑、填料、增韌劑、稀釋劑及其他輔料配合而成。
  基料  又稱粘料,是膠粘劑的基本成分。常用的有天然聚合物、合成聚合物和無機(jī)化合物三大類。
  固化劑  又稱硬化劑,其作用是使液態(tài)基料轉(zhuǎn)變成固體,從而使粘接具有一定的機(jī)械強(qiáng)度和穩(wěn)定性。固化劑的種類和用量對膠粘劑的性能及工藝性有直接影響。固化劑隨基料品種不同而異。例如脲醛膠粘劑的固化劑選用氯化銨,酚醛膠粘劑選用烏洛托品或苯磺酸,環(huán)氧樹脂膠粘劑選用胺、酸酐或咪唑類。
  填料  加入一定量的填料,可提高膠粘劑的粘接強(qiáng)度、耐熱性和尺寸穩(wěn)定性,并可降低成本。要提高膠粘劑的耐沖擊強(qiáng)度,可采用石棉纖維、玻璃纖維、鋁粉及云母等作填料;為提高硬度和抗壓性,可用石英粉、瓷粉、鐵粉等;為提高耐熱性可加入石棉;為提高抗磨性,可加入石墨粉或二硫化鉬;為提高粘接力可加入氧化鋁粉、鈦白粉;為增加導(dǎo)熱性,則可加入鋁粉、銅粉或鐵粉等。
  增韌劑  能提高膠粘劑的柔韌性、改善膠層抗沖擊性的物質(zhì)。合成橡膠和熱塑性樹脂可作為熱固性合成樹脂膠粘劑的增韌劑。一般情況下,隨著增韌劑用量的增加,膠的耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度和耐溶劑性會(huì)相應(yīng)下降。
  稀釋劑  用于降低膠粘劑粘度、便于施工操作的物質(zhì),可分為活性與非活性兩類。前者參與固化反應(yīng),如環(huán)氧樹脂中加入二縮水甘油醚、環(huán)氧丙烷丁基醚等;后者即是常用的溶劑,如丙酮、丁醇、甲苯、二甲苯及乙醇等,不參與反應(yīng)。
  此外,為了提高粘接力,常在基料中加入少量偶聯(lián)劑;為了防止膠粘劑長期受熱分解,加入穩(wěn)定劑;有時(shí)還加入染料或顏料,可以改善膠粘劑的色調(diào)。
  分類  膠粘劑的分類方法很多。
  按基料分類  以無機(jī)化合物為基料的稱無機(jī)膠粘劑,以聚合物為基料的稱有機(jī)膠粘劑。無機(jī)膠粘劑包括硅酸鹽、磷酸鹽、氧化鉛、硫磺、氧化銅-磷酸等;有機(jī)膠粘劑又分為天然膠粘劑與合成膠粘劑兩大類(見表)。天然膠粘劑來源豐富,價(jià)格低廉,毒性低,在家具、裝訂、包裝和工藝品加工中廣泛應(yīng)用。合成膠粘劑一般有良好的電絕緣性、隔熱性、抗震性和耐腐蝕性。通常,有機(jī)膠粘劑的耐熱性和耐老化性不如無機(jī)膠粘劑。

圖

  按物理形態(tài)分類  有膠液(包括溶液、乳液、無溶劑液體)、膠糊(糊狀)、膠粉、膠棒、膠膜等。
  按固化方式分類  ①水基蒸發(fā)型,如聚乙烯醇水溶液和乙烯-醋酸乙烯(EVA)共聚乳液型膠粘劑;②溶劑揮發(fā)型,如氯丁橡膠膠粘劑;③熱熔型,如棒狀、粒狀與帶狀的乙烯-醋酸乙烯熱熔膠;④化學(xué)反應(yīng)型,如 α-氰基丙烯酸酯瞬干膠、丙烯酸雙酯厭氧膠和酚醛-丁腈膠等;⑤壓敏型,受指壓即粘接,不固化的膠粘劑,俗稱不干膠。如橡膠或聚丙烯酸酯型的溶液或乳液,涂布于各種基材上可制成各種材質(zhì)的壓敏膠帶。
  按用途分類  有金屬、塑料、織物、紙品、醫(yī)療、制鞋、木工、建筑、汽車、飛機(jī)、電子原件等用膠。還有特種功能膠,如導(dǎo)電膠、導(dǎo)磁膠、耐高溫膠等。
  按受力情況分類  有結(jié)構(gòu)膠粘劑和非結(jié)構(gòu)膠粘劑。結(jié)構(gòu)膠粘劑能傳遞較大的應(yīng)力,可用于受力結(jié)構(gòu)件的連接,如用于飛機(jī)結(jié)構(gòu)部件粘接的環(huán)氧-丁腈型膠粘劑;非結(jié)構(gòu)膠粘劑為不能傳遞較大應(yīng)力的膠粘劑,如常用于電子工業(yè)的硅橡膠膠粘劑。
  膠粘劑選擇  膠粘劑品種很多,性能各異,而且被粘材質(zhì)也千變?nèi)f化,要想獲得好的粘接效果,必須合理選用膠粘劑。①根據(jù)被粘物的性狀來選擇膠粘劑。粘接多孔而不耐熱的材料如木材、紙張、皮革等,可選水基型、溶劑型膠粘劑;對于表面致密,而且耐熱的被粘物如金屬、陶瓷、玻璃等,可選反應(yīng)型熱固性樹脂膠粘劑;對于難粘的被粘物如聚乙烯、聚丙烯,則需要進(jìn)行表面處理,提高表面自由能后再選用乙烯-醋酸乙烯共聚物熱熔膠或環(huán)氧膠。②根據(jù)粘接接頭的使用場合來選擇膠粘劑。粘接接頭的使用場合,主要指其受力的大小、種類、持續(xù)時(shí)間、使用溫度、冷熱交變周期和介質(zhì)環(huán)境。對于粘接強(qiáng)度要求不高的一般場合,可選用價(jià)廉的非結(jié)構(gòu)膠粘劑;對于粘接強(qiáng)度要求高的結(jié)構(gòu)件,則要選用結(jié)構(gòu)膠粘劑;要求耐熱和抗蠕變的場合,可選用能固化生成三維結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂膠粘劑;冷熱交變頻繁的場合應(yīng)選用韌性好的橡膠-樹脂膠粘劑;要求耐疲勞的場合,應(yīng)選用合成橡膠膠粘劑。
  粘接原理  粘接是界面上分子之間的一種相互作用。要產(chǎn)生界面作用,膠粘劑須潤濕被粘物表面。按表面潤濕理論(圖1),

圖

在水平固體表面上放一液滴時(shí)(膠粘劑在涂用時(shí)也都是液體),將會(huì)出現(xiàn)固液界面張力(γs1)、液氣界面張力(γ1g)和氣固界面張力(γgs)三者的平衡狀態(tài):
       

  γs1+γ1gcosθ=γgs

式中θ 稱為接觸角。膠粘劑在被粘物表面上形成的接觸角越小,潤濕越好。如θ=0,則γs1+γ1g=γgs。液體就能充分潤濕被粘物表面。此時(shí),液體從固體表面剝離時(shí)所需的功等于液體本身分離時(shí)所需的功,即粘附強(qiáng)度最大。因此,潤濕是膠粘劑分子與被粘物表面分子密切接觸,形成分子間引力場,達(dá)到粘接的必要條件。除此之外,還要求膠粘劑與被粘物之間有較大的分子間力,才能形成較大的粘接力。對于膠粘劑對被粘物形成一定的粘合力的機(jī)理至今尚不完善,概括起來有五種理論:①機(jī)械理論,認(rèn)為膠粘劑能深入到被粘物表面的孔隙中去,固化時(shí)通過鑲嵌將被粘物連接起來(圖2);②吸附理論,認(rèn)為粘接力是靠膠粘劑和被粘物分子之間的吸附作用形成的;③擴(kuò)散理論,認(rèn)為膠粘劑和被粘物分子之間不僅互相接觸,還必須相互擴(kuò)散才可能形成牢固的粘合;④靜電理論,認(rèn)為膠粘劑與被粘物之間有雙電層存在,由于雙電層的靜電吸引而形成粘合力;⑤分子理論,認(rèn)為膠粘劑與被粘物只要能達(dá)到分子接觸,則分子間的相互作用和化學(xué)鍵或雙電層相互吸引等,都能形成粘合力。

圖2

    
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