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加氫裂化hydrocracking

時間:2020-03-01 來源:網(wǎng)絡(luò) 瀏覽:
石油煉制過程之一,是在加熱、高氫壓和催化劑存在的條件下,使重質(zhì)油發(fā)生裂化反應(yīng),轉(zhuǎn)化為氣體、汽油、噴氣燃料、柴油等的過程。加氫裂化原料通常為原油蒸餾所得到的重質(zhì)餾分油,也可為渣油(包括減壓渣油經(jīng)溶劑脫瀝青后的脫瀝青渣油)。其主要特點(diǎn)是生產(chǎn)靈活性大,產(chǎn)品產(chǎn)率可以用不同操作條件控制,或以生產(chǎn)汽油為主,或以生產(chǎn)低冰點(diǎn)噴氣燃料、低凝點(diǎn)柴油為主,或用于生產(chǎn)潤滑油。產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性好(含硫、氧、氮等雜質(zhì)少)。汽油通常需再經(jīng)催化重整才能成為高辛烷值汽油。但設(shè)備投資和加工費(fèi)用高,應(yīng)用不如催化裂化廣泛,后者常用于處理含硫等雜質(zhì)和含芳烴較多的原料,如催化裂化重質(zhì)餾分油或頁巖油等。
  沿革  20世紀(jì)30年代,德國和英國利用二硫化鎢-酸性白土作為加氫裂化催化劑處理煤焦油。50~60年代,美國采用較高活性的催化劑,使加氫裂化的應(yīng)用逐步得到推廣,并建成了固定床加氫裂化和流化床加氫裂化裝置(見固定床反應(yīng)器、流化床反應(yīng)器)。前者在工業(yè)生產(chǎn)中得到較廣泛的應(yīng)用,出現(xiàn)了許多專利技術(shù);后者因設(shè)備昂貴,工業(yè)裝置較少。1966年,中國自行開發(fā)的年處理能力 300kt加氫裂化裝置在大慶煉油廠投入生產(chǎn)。(見彩圖)

年處理能力800kt加氫裂化裝置

  催化劑  加氫裂化催化劑是一種可再生的雙功能催化劑,由載體和金屬組分組成。前者呈酸性,具有裂化和異構(gòu)化作用,如二氧化硅、氧化鋁、分子篩等(見催化劑載體);后者具有加氫作用,如鎢、鉬、鈷、鎳、鈀等的硫化物(見石油煉制催化劑)。不同原料和產(chǎn)品對催化劑有不同的要求(表1)。

表1

  化學(xué)反應(yīng)  加氫裂化是一個復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)過程,包括有加氫、裂化、異構(gòu)化和氫解等。烴類的加氫裂化是按碳正離子機(jī)理進(jìn)行的。由于各烴類的斷環(huán)、脫烷基和加氫飽和等反應(yīng)的結(jié)果,重質(zhì)烴轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)烴(圖1),與此同時,含硫、氧、氮的烴類衍生物也經(jīng)過裂化和加氫反應(yīng)生成硫化氫、水、氨而除去。

圖1

  工藝過程  根據(jù)原料性質(zhì)、產(chǎn)品要求和規(guī)模大小、加氫裂化流程可采用一段法(圖2)或兩段法(圖3)。

圖2

 

圖3

  一段流程  由于氨對加氫裂化催化劑活性的影響是可逆的,而有機(jī)氮化合物可使催化劑逐漸喪失活性(見催化劑中毒);因此,當(dāng)原料油氮含量低時,只使用加氫裂化催化劑即可,當(dāng)原料油氮含量較高時,必須在加氫裂化前先進(jìn)行加氫精制,將原料中有機(jī)氮轉(zhuǎn)化為氨,避免加氫裂化催化劑中毒。
  兩段流程  第一段的任務(wù)是飽和烯烴、脫除非烴雜質(zhì)和部分裂化;第二段主要是裂化未轉(zhuǎn)化油。典型流程有兩種,一種是第一段的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻及分離氫氣和水后,進(jìn)入汽提塔脫除硫化氫和氨,與循環(huán)氫一起進(jìn)入第二段。第一、二段各自有獨(dú)立的循環(huán)氫系統(tǒng)。另一種是第一段和第二段的反應(yīng)產(chǎn)物各自冷卻后,在共同的高壓分離器中分離水和氫氣,余下的油一起到分餾塔去,只設(shè)一個共用的循環(huán)系統(tǒng)。
  一段法裂化深度較淺,一般以生產(chǎn)中間餾為油為主;兩段法裂化深度較深,一般以生產(chǎn)汽油為主。
  生產(chǎn)潤滑油的工藝流程 類似一段法流程,只在分餾部分增設(shè)減壓分餾塔,當(dāng)需要中性油時,塔底油可再次循環(huán)。
  加氫裂化工業(yè)裝置的操作條件隨生產(chǎn)要求的不同而有較大的差別(表2)。

表2

 
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