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己二酸adipic acid， hexane diacid

時(shí)間：2020-03-01 來(lái)源：網(wǎng)絡(luò) 瀏覽：
HOOC(CH2)4COOH　白色晶體，熔點(diǎn)153.0～153.1℃。是工業(yè)上具有重要意義的二元羧酸，在所有二元羧酸中產(chǎn)量居第二位。主要用于制己二腈進(jìn)而生產(chǎn)己二胺，并與己二胺一起生產(chǎn)尼龍66（見聚酰胺）。此外，也用于生產(chǎn)不飽和聚酯、己二醇和己二酸酯類等。
　　1937年，美國(guó)杜邦公司用硝酸氧化環(huán)己醇（由苯酚加氫制得），首先實(shí)現(xiàn)了己二酸的工業(yè)化生產(chǎn)。進(jìn)入60年代，工業(yè)上逐步改用環(huán)己烷氧化法，即先由環(huán)己烷制中間產(chǎn)物環(huán)己酮和環(huán)己醇混合物(即酮醇油，又稱KA油)，然后再進(jìn)行KA油的硝酸或空氣氧化。
　　硝酸氧化KA油法一般用過量的濃度為50％～60％的硝酸，經(jīng)兩級(jí)反應(yīng)器串聯(lián)進(jìn)行。反應(yīng)使用的催化劑為銅-釩系(銅0.1％～0.5％、釩0.1％～0.2％)，溫度60～80℃，壓力 0.1～0.4MPa。收率為理論值的92％～96％。KA油氧化產(chǎn)物蒸餾出硝酸后，再經(jīng)過兩級(jí)結(jié)晶精制，便可獲得高純度己二酸。
　　空氣氧化法是以醋酸銅和醋酸錳為催化劑，醋酸為溶劑，用空氣直接氧化KA油。一般采用兩級(jí)反應(yīng)器串聯(lián)：第一級(jí)反應(yīng)溫度160～175℃，壓力0.7MPa（表壓），反應(yīng)時(shí)間約3h；第二級(jí)反應(yīng)溫度80℃，壓力0.7MPa(表壓)，反應(yīng)時(shí)間約3h。氧化產(chǎn)物經(jīng)兩級(jí)結(jié)晶精制，回收的溶劑經(jīng)處理后可循環(huán)使用。該法的選擇性與硝酸法相當(dāng)，無(wú)硝酸法的強(qiáng)腐蝕問題，但反應(yīng)時(shí)間為硝酸法的四倍，故采用尚少。
　　美國(guó)科學(xué)設(shè)計(jì)公司將上述兩步合為一步，并實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。  
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