環(huán)己酮cyclohexanone
40年代，環(huán)己酮的工業(yè)生產(chǎn)采用以苯酚為原料加氫生成環(huán)己醇，再脫氫得環(huán)己酮。60年代，隨著石油化工的發(fā)展，環(huán)己烷氧化生產(chǎn)環(huán)己酮的方法在工業(yè)上逐步占主導(dǎo)地位。1967年，荷蘭國家礦業(yè)公司（DSM)開發(fā)的苯酚加氫一步制取環(huán)己酮的方法實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。此法生產(chǎn)流程短、產(chǎn)品質(zhì)量好、產(chǎn)率高，但原料苯酚和催化劑價(jià)格較高，因此工業(yè)上大多仍采用環(huán)己烷氧化法。
環(huán)己烷氧化法 環(huán)己烷氧化時(shí)生成環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物，俗稱酮醇油，即KA油（見環(huán)己醇）。KA油不經(jīng)分離直接進(jìn)行催化脫氫反應(yīng)，使其中的環(huán)己醇也轉(zhuǎn)化為環(huán)己酮(見圖)。KA油脫氫過程常用的催化劑有氧化鋅，鋅、鈣的氧化物或碳酸鹽的混合物等(見氧化、催化劑)。反應(yīng)溫度360～420℃，壓力0.1MPa，液體空速1～4h-1。脫氫過程有多種雜質(zhì)生成，嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度和液體空速，可以減少副反應(yīng)發(fā)生。反應(yīng)器一般采用列管式，管內(nèi)填裝催化劑，管外用熔鹽（或煙道氣）作載熱體供熱。單程轉(zhuǎn)化率80％左右，選擇性約98％。產(chǎn)物經(jīng)冷凝分離，氫氣可直接用于苯加氫制取環(huán)己烷，也可作為燃料。含80％左右的粗環(huán)己酮，通過脫輕組分塔和成品塔，可得到精環(huán)己酮。
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