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環(huán)己醇cyclohexanol

時間:2020-03-01 來源:網絡 瀏覽:

  又名六氫化苯酚。無色粘性液體,沸點161.1℃,凝固點 25.15℃。主要用于制取環(huán)己酮(進一步制取己內酰胺)和己二酸,還用以制取增塑劑(如鄰苯二甲酸環(huán)己酯)、表面活性劑以及用作工業(yè)溶劑等。生產方法主要為苯酚加氫法和環(huán)己烷氧化法。
  苯酚加氫法  1906年,Β.Н.伊帕季耶夫通過苯酚加氫制得環(huán)己醇,并在德國巴登苯胺純堿公司首先實現(xiàn)工業(yè)化。苯酚加氫一般采用鎳催化劑,反應式如下:
     

反應溫度150℃、壓力2.5MPa,產率接近理論值,產品純度高,反應平穩(wěn)。進入60年代,鑒于原料價格的因素,環(huán)己烷氧化法逐步取代了苯酚加氫法。
  環(huán)己烷氧化法  環(huán)己烷氧化反應比較復雜,它首先生成環(huán)己基過氧化氫,然后分解為環(huán)己醇和環(huán)己酮(圖1)。

圖1

各反應過程的速度常數(shù)比:k1/k2=3.7;k3/k4=1.4;k3/k1=24;k4/k2=66。這些比值幾乎不受溫度影響。它表明:①環(huán)己醇和環(huán)己酮比環(huán)己烷更容易氧化;②大部分環(huán)己酮是由環(huán)己醇氧化生成,環(huán)己酮又會生成各種氧化副產物。反應可在催化劑存在下進行,也可不用催化劑。常用的催化劑有:鈷鹽(環(huán)烷酸鈷、油酸鈷等)和硼酸,用鈷鹽催化劑時,所得酮醇混合物(俗稱酮醇油即KA油)之酮醇比為1:1~2,硼酸催化時則1:9,但需增設硼酸回收系統(tǒng)。不用催化劑的工藝,則設有環(huán)己基過氧化氫的催化分解系統(tǒng)。工業(yè)上應用最廣泛的是鈷鹽法(圖2)。

圖2

  含有100ppm環(huán)烷酸鈷的新鮮環(huán)己烷與循環(huán)環(huán)己烷混合,在三級串聯(lián)的反應器中用空氣氧化,溫度150~160℃、壓力 0.8~1.0MPa、反應時間 10~15min、單程轉化率4%~6%。反應尾氣經冷凝回收其中的環(huán)己烷和高沸物后放空。液相氧化產物經過堿洗皂化和水洗除去雜質后,蒸餾回收其中90%以上的環(huán)己烷,循環(huán)使用。在進一步脫除輕重組分后,便可獲得醇酮混合物,經過精餾,便分離出環(huán)己醇和環(huán)己酮。  
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