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高級脂肪醇higher aliphatic alcohol

時間:2020-03-01 來源:網(wǎng)絡(luò) 瀏覽:
又稱高碳醇,指含有六個碳原子以上一元醇的混合物。通常把C6~C10范圍的醇稱為增塑劑醇,而把C12以上的醇稱為洗滌劑醇。早期以動植物油為原料制取,60年代轉(zhuǎn)入以石油為主要原料的路線后,產(chǎn)量逐年上升。80年代中期總產(chǎn)量達(dá)5Mt以上,其中合成法生產(chǎn)的約占65%。高級脂肪醇主要制成各種酯類產(chǎn)品用作橡膠、塑料等聚合物增塑劑,也用作洗滌劑,尤其是與環(huán)氧化物加成得到的乙氧基化合物。后者不僅是性能優(yōu)異的洗滌劑,也是非離子表面活性劑,以及潤濕劑、乳化劑、分散劑等。此外,C6~C8醇還用作工業(yè)溶劑。
  天然油脂酯化法  將椰子油、棕櫚油或動物油等,以甲醇鈉為催化劑,與過量甲醇反應(yīng)生成脂肪酸甲酯。反應(yīng)溫度 240℃,常壓下間歇或連續(xù)反應(yīng),其反應(yīng)式為:
    

將催化劑分離后再于 200~250℃、20~30MPa下用氧化銅/氧化鉻催化劑接觸加氫:
     

RCOOCH3+2H2─→RCH2OH+CH3OH

最后經(jīng)減壓精餾而得純品。此外,也可用皂化法制出純度較高的產(chǎn)品。
  正構(gòu)烷烴氧化法  以C10~C16正構(gòu)烷烴為原料,在液相反應(yīng)器內(nèi)加入硼酸催化劑(含銨助催化劑),于常壓和150~190℃下通入空氣生成硼酸酯,再經(jīng)酯化、閃蒸(見閃急蒸發(fā))、水解、皂化、水洗、精餾等過程可獲純度較高的仲醇。為提高仲醇收率,控制轉(zhuǎn)化率在20%以下。所得產(chǎn)品與原料碳數(shù)相同,專用于洗滌劑和表面活性劑。
  阿爾福爾法  首先用齊格勒法制取含氧烷基鋁(見高級脂肪酸),經(jīng)硫酸或水在90℃下水解,分層、精制后獲得與天然脂肪醇相似的偶碳數(shù)直鏈伯醇,選擇性85%~91%,產(chǎn)品質(zhì)量較好。
  羰基合成法  烯烴與一氧化碳、氫經(jīng)氫甲?;磻?yīng)(見羰基合成生成醛,再經(jīng)高壓加氫得到直鏈和支鏈混合醇。由于使用了不同結(jié)構(gòu)的烯烴而擴(kuò)大了原料來源。
  以上各法在工業(yè)上采用較多。此外,還有合成脂肪酸直接加氫制醇、石蠟氧化副產(chǎn)物(工業(yè)上稱二級不皂化物)制醇等方法,但因產(chǎn)品質(zhì)量較差,沒有大規(guī)模使用。  
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