高分子共混物polyblend
在高分子共混物的研究和應(yīng)用中,常用相容性一詞,兩種聚合物共混后,如不出現(xiàn)宏觀分相引起的弊病并產(chǎn)生性能上有益的效果,就稱相容性好(也稱混溶性好),反之稱不相容。
類型 高分子共混物按生產(chǎn)方法分為:機(jī)械共混物、化學(xué)共混物、膠乳共混物和溶液共混物。①機(jī)械共混物。一般是通過(guò)輥筒、擠出機(jī)或強(qiáng)力混合器將不同聚合物的熔體進(jìn)行混合得到的共混物;共混溫度高于混合物中所含無(wú)定形聚合物組分的粘流溫度,高于所含結(jié)晶聚合物組分的熔點(diǎn)。機(jī)械共混時(shí)的高剪切應(yīng)力可以導(dǎo)致聚合物降解。產(chǎn)生的大自由基,它與另一結(jié)構(gòu)不同的聚合物或大自由基作用有可能發(fā)生接枝、嵌段或交聯(lián)反應(yīng),生成的接枝或嵌段共聚物對(duì)相應(yīng)均聚物有增容作用,可以提高共混組分的相容性,這種由力化學(xué)作用生成的混合物稱為力化學(xué)共混物。②化學(xué)共混物。是由不同聚合物各自交聯(lián)、相互穿透而形成的互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)。③膠乳共混物。將不同聚合物膠乳進(jìn)行混合,然后凝結(jié)、脫水干燥而獲得的共混物,膠乳粒徑約為 1μm。④溶液共混物。將分別溶于同一溶劑、粘度大致相同的不同聚合物溶液進(jìn)行混合,生成可直接使用的共混溶液。
相態(tài) 從熱力學(xué)平衡體系考慮,兩種材料能否溶混決定于體系的自由能變化:ΔF=ΔH-TΔS。式中ΔF為自由能變化;ΔH為焓的變化;T為溫度;ΔS為熵的變化。不同聚合物混合時(shí)熵的變化很小,當(dāng)ΔF=ΔH,亦即放熱,才能互溶,否則不能成為結(jié)構(gòu)均一的均相體系。絕大多數(shù)聚合物混合時(shí)皆需要吸收熱量,在一般條件下皆不能互溶。兩種本身不能互溶的聚合物即使能溶解在同一溶劑中,亦不互溶,在放置過(guò)程中將出現(xiàn)相分離現(xiàn)象。因?yàn)槠茐慕Y(jié)晶需要吸收熱量,晶態(tài)聚合物與非晶態(tài)聚合物不能互溶。兩種晶態(tài)聚合物更系如此,亦不能互溶。高分子共混物是多組分多相體系,除互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)具有兩個(gè)連續(xù)相的特點(diǎn)外,其他共混物皆有連續(xù)相和分散相。不同性質(zhì)的分散體(分散相)對(duì)基體(連續(xù)相)的物理力學(xué)性能,加工性能或其他性能可以起到不同的作用(見(jiàn)表)?;w和分散體皆是剛性的高分子共混物,稱高分子合金。

p=p1φ1+p2φ2+Iφ1φ2
式中p為有關(guān)性能;φ為濃度;I為相互作用項(xiàng)。I為零時(shí),共混物性能可按加和定律估算(見(jiàn)圖);I為正值,各組分有協(xié)同作用,混合物的有關(guān)性能高于所含各組分性能的平均值;I為負(fù)值,為非協(xié)同體系,共混物有關(guān)性能低于所含各組分性能的平均值。
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