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氟樹(shù)脂fluororesin

時(shí)間:2020-03-01 來(lái)源:網(wǎng)絡(luò) 瀏覽:
分子結(jié)構(gòu)中含有氟原子的一類熱塑性樹(shù)脂。具有優(yōu)異的耐高低溫性能、介電性能、化學(xué)穩(wěn)定性、耐候性、不燃性、不粘性和低的摩擦系數(shù)等特性。是國(guó)民經(jīng)濟(jì)各部門,特別是尖端科學(xué)技術(shù)和國(guó)防工業(yè)不可缺少的重要材料。氟樹(shù)脂的主要品種有聚四氟乙烯(PTFE)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)、聚氟乙烯(PVF)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(俗稱可熔性聚四氟乙烯,PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(俗稱氟塑料46,F(xiàn)EP)、四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物等。其中以聚四氟乙烯為主。
  性能  聚四氟乙烯可以在 260℃高溫下長(zhǎng)期使用,-268℃低溫下短期使用。介電性能不僅優(yōu)異,且不受工作環(huán)境、溫度、濕度和工作頻率的影響。在高溫下也不與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和強(qiáng)氧化劑起作用,即使在“王水”中煮沸也無(wú)變化,故有“塑料王”之稱。潤(rùn)滑性特別是自潤(rùn)滑性很好,對(duì)鋼的靜摩擦系數(shù)僅0.02,動(dòng)摩擦系數(shù)0.03,自摩擦系數(shù)0.01。主要缺點(diǎn)是有冷流性,在負(fù)荷和高速條件下尺寸不穩(wěn)定;剛性、耐磨和壓縮強(qiáng)度較差,需加硫化鉬和青銅粉等填料改性;耐輻照性和加工性不好。可熔性聚四氟乙烯不僅具有聚四氟乙烯的原有特性,而且高溫機(jī)械性能(250℃拉伸強(qiáng)度為13MPa,而聚四氟乙烯為8.5MPa)和加工性能大為改善。氟塑料46的最大優(yōu)點(diǎn)是加工性、阻氣性和低溫柔性好,耐冷流性優(yōu),但耐高低溫性能比聚四氟乙烯差,耐應(yīng)力開(kāi)裂性能欠佳。四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物改善了氟塑料46的應(yīng)力開(kāi)裂性,高溫電性能和力學(xué)性能優(yōu)于氟塑料46和可熔性聚四氟乙烯。聚三氟氯乙烯的特點(diǎn)是透明性、尺寸穩(wěn)定性和粘接性好,但耐溫性較差。聚偏氟乙烯、乙烯-三氟氯乙烯共聚物和乙烯-四氟乙烯共聚物都是機(jī)械強(qiáng)度好和韌性大的氟樹(shù)脂,耐輻照性優(yōu)良;聚偏氟乙烯還是壓電性和熱電性極好的功能材料。聚氟乙烯薄膜可耐大氣老化30年以上。偏氟乙烯-六氟異丁烯共聚物可在280℃以上高溫下長(zhǎng)期使用,主要問(wèn)題是價(jià)格昂貴,常溫下發(fā)脆。
  沿革  始于20世紀(jì)30年代。1934年,德國(guó)的F.施洛費(fèi)爾和O.舍雷爾研究成功的聚三氟氯乙烯,是氟樹(shù)脂的第一個(gè)品種。1938年,美國(guó)杜邦公司的R.J.普倫基特發(fā)現(xiàn)并于1945年工業(yè)上生產(chǎn)了聚四氟乙烯,這是最早工業(yè)化的氟樹(shù)脂產(chǎn)品,以后不斷開(kāi)發(fā)出新品種。80年代初世界上已工業(yè)生產(chǎn)和批量生產(chǎn)的有11種,聚四氟乙烯消費(fèi)量的年均增長(zhǎng)率為5%。1984年,世界氟樹(shù)脂需要量超過(guò)30kt,其中聚四氟乙烯占70%。
  中國(guó)氟樹(shù)脂的研制始于50年代后期。1965年以后,聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、氟塑料46等相繼投產(chǎn),其他品種亦先后研制成功或已小量生產(chǎn)。
  生產(chǎn)方法  氟樹(shù)脂常用懸浮聚合、溶液聚合和本體聚合制得成型用產(chǎn)品,用乳液聚合制得涂料用產(chǎn)品。聚四氟乙烯則多用懸浮聚合和分散聚合法生產(chǎn)。懸浮聚合制得的懸浮聚四氟乙烯,系在聚合釜中以水為介質(zhì),過(guò)硫酸銨作引發(fā)劑,稀鹽酸為活化劑,使四氟乙烯于0.5~2MPa壓力和40~45℃下引發(fā)聚合制得白色粒料,經(jīng)搗碎、研磨、干燥得到不同粒度的粉狀產(chǎn)品。分散聚合時(shí)需加少量分散劑(全氟辛酸銨)和穩(wěn)定劑(氟碳化合物),以氧化還原體系催化劑進(jìn)行引發(fā)聚合。聚合有高壓和低壓之分。高壓為2MPa和25℃,低壓力0.6~0.7MPa和10~38℃。聚合所得分散液用水稀釋至一定濃度后,于15~20℃進(jìn)行機(jī)械攪拌,再經(jīng)凝聚、洗滌、干燥,即得白色松散粉狀產(chǎn)品──分散聚四氟乙烯。分散聚合制得的含聚四氟乙烯20%左右的分散液,加入乳化劑,制得固體含量約為60%的乳白色乳狀體的聚四氟乙烯濃縮分散液。
  加工和用途  氟樹(shù)脂多數(shù)可用一般熱塑性樹(shù)脂的成型方法加工成各種制件。唯聚四氟乙烯因熔融粘度高達(dá)1011~1012Pa·s不能流動(dòng),難用一般方法加工,需用類似于“粉末冶金法”──冷壓與燒結(jié)相結(jié)合的方法加工。即先在模具內(nèi)以20~30MPa壓力冷壓成型后,于370~380℃燒結(jié),制成板、棒、管或墊圈、軸承、閥門等制品;或先制成毛坯,再經(jīng)機(jī)械加工成薄膜或各種零部件。分散聚四氟乙烯則用擠出成型制成薄壁管、細(xì)棒、異形材、電線電纜被覆層、管道、絲扣密封用生料帶等。而分散液則可用噴涂、流延和浸漬等工藝制得相應(yīng)制品。
  氟樹(shù)脂可作化工用管、閥、泵和貯槽的襯里;電子工業(yè)用耐熱防腐電線包皮等絕緣材料;飛機(jī)、航天器和電子計(jì)算機(jī)的配線;機(jī)械工業(yè)用耐磨、自潤(rùn)滑軸承、活塞環(huán)和墊圈等;造紙工業(yè)、印染和紡織工業(yè)、食品工業(yè)用輥筒,建筑用材料等。氟樹(shù)脂作涂料、膠粘劑和合成纖維的用途也很廣,如聚四氟乙烯纖維可用于耐熱防蝕濾布、防護(hù)服、宇宙服和全氟離子交換膜襯布。此外,聚四氟乙烯還可作人工血管、氣管和心肺裝置等醫(yī)用材料,氟塑料46薄膜可作血液保存袋;聚偏氟乙烯薄膜可用作立體揚(yáng)聲器和強(qiáng)力傳感器的材料,抽成絲可作釣魚(yú)線等;乙烯-三氟氯乙烯共聚物和乙烯-四氟乙烯共聚物可用作耐輻射材料;XR樹(shù)脂即四氟乙烯-全氟(乙烯基多烷氧基磺酸基)醚共聚物,主要作氯堿工業(yè)用離子交換膜(見(jiàn)彩圖)。

內(nèi)襯氟樹(shù)脂的設(shè)備

 

氟樹(shù)脂波紋管

 
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