醋酸acetic acid
沿革 早在公元前，人類已能用酒經(jīng)各種醋酸菌氧化發(fā)酵過程制醋，19世紀(jì)后期，發(fā)現(xiàn)將木材干餾可以獲得醋酸。1911年，在德國建成了世界上第一套乙醛氧化合成醋酸的工業(yè)裝置。接著美國和其他國家也相繼用此法建廠。不久又開發(fā)了低碳烷烴氧化生產(chǎn)醋酸的方法。1960年，聯(lián)邦德國巴登苯胺純 公司開發(fā)成功甲醇在高壓(20MPa)下經(jīng)羰基化制醋酸的方法，隨后，美國孟山都公司開發(fā)銠絡(luò)合物催化劑（以碘化物作助催化劑），使甲醇羰基化制醋酸的壓力降到 0.3～3.0MPa。并于1970年建成生產(chǎn)能力 135kt醋酸的甲醇低壓羰基化工業(yè)裝置。由于其技術(shù)經(jīng)濟(jì)先進(jìn)，從70年代中期起新建的大廠大多采用甲醇低壓羰基化法。1984年世界醋酸的年生產(chǎn)能力已達(dá)6Mt，其中甲醇低壓羰基化法約占40％。
生產(chǎn)方法 合成醋酸的方法雖然很多，但在工業(yè)上廣泛采用的主要有以下三種。
乙醛氧化法 以液態(tài)乙醛為原料，采用氧氣或空氣為氧化劑，在50～80℃，0.6～1.0MPa和醋酸錳催化劑存在下，于鼓泡塔式反應(yīng)器（圖1）
此法乙醛轉(zhuǎn)化率和醋酸收率均很高，分別為97％和98％左右（質(zhì)量），缺點是反應(yīng)介質(zhì)對設(shè)備有腐蝕性。
甲醇低壓羰基化法 又稱孟山都法（見彩圖）。
CH3OH+CO─→CH3COOH
由于催化劑的活性和選擇性都很高，故副反應(yīng)很少，主要副反應(yīng)是：CO+H2O─→CO2+H2
還有少量的醋酸甲酯、二甲醚等生成。反應(yīng)產(chǎn)物先后經(jīng)脫輕組分塔和脫水塔處理（圖2），分出的輕組分和含水醋酸可循環(huán)返回反應(yīng)器，離開反應(yīng)器的氣體先用冷甲醇洗滌，以回收帶出的碘甲烷（中間產(chǎn)物），然后送往一氧化碳回收裝置。所得粗產(chǎn)品再經(jīng)精餾提純即得成品醋酸。
低碳烷烴液相氧化法 常用正丁烷為原料，以醋酸為溶劑，在170～180℃，5.5MPa和醋酸鈷催化劑存在下，用空氣為氧化劑進(jìn)行液相氧化：
用途和貯運 醋酸主要用于生產(chǎn)醋酸乙烯酯、醋酐、醋酸酯及醋酸纖維素等，也用作農(nóng)藥、醫(yī)藥和染料等工業(yè)的溶劑和原料，如生產(chǎn)氯乙酸、乙酰水楊酸、乙酰苯胺等產(chǎn)品。還用于生產(chǎn)醋酸鹽，如錳、鈉、鉛、鋁、鋅、鈷等金屬的鹽，它們是很重要的有機(jī)酸鹽，廣泛用作催化劑、織物染色及皮革鞣制工業(yè)中的助劑，也可用于制藥工業(yè)。
醋酸是一種強(qiáng)腐蝕性的有機(jī)酸，常貯存在鋁制槽內(nèi)，由于醋酸凝固點較高，且在凝固時體積膨脹，有使容器脹裂的潛在危險，故貯槽和輸送管道常有保溫設(shè)施。
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